Реакции в неводных средах

Велико значение теории кислот и оснований для неорганического синтеза. В результате реакций в неводных средах получено колоссальное число новых неорганических соединений многие из них весьма своеобразны и не похожи на вещества, существующие в водных растворах. [c.285]

Подводя итог, можно сказать, что теория кислот и оснований Аррениуса полностью применима лишь при условии, что вещества реагируют в водном растворе. Поэтому детальное изучение процессов, протекающих без участия растворителя, а также реакций в неводных средах, потребовало существенного дополнения и обобщения этой теории. Естественно, что любая более общая теория кислот и оснований должна включать теорию Аррениуса как частный случай. [c.233]

Единая схема диссоциации электролитов см., например, монографию Н. А. И з м а ft-ло и а. Электрохимия растворов. Изд. ХГУ, Харьков, 1959) позволяет рассматривать химические реакции, происходящие в различных растворителях, с общей точки зрения. Ниже приводится сопоставление некоторых реакций, протекающих в водных растворах, с аналогичными реакциями в неводных средах. [c.409]

Оба смешанных ангидрида очень чувствительны к влаге, чем в некоторой степени затрудняется работа с ними. Однако преимущества этих реагентов заключаются в их энергичном нитрующем действии, в их неспособности производить окисление и возможности проведения реакции в неводных средах (чаще всего нитрование ими проводят в четыреххлористом углероде или уксусном ангидриде). [c.12]

Лишь за последние два-три десятилетия неводные растворы стали полноправным и самостоятельным разделом химии. Все большее число исследователей стало понимать преимущества и выгоды осуществления реакций в неводных средах и посвящать неводной химии свои исследования. Выразительным свидетельством признания актуальности исследований в этой области может служить организация в системе Академии наук СССР Института химии неводных растворов — первого в мире специализированного научного учреждения по неводной химии. [c.86]

Для определения урана большой интерес представляют реагенты, дающие с ним цветную реакцию в неводной среде. Они полезны, например, для быстрого обнаружения урана непосредственно после экстрагирования нитрата уранила эфиром или другим органическим растворителем. В качестве такого реагента наиболее часто применяют дибензоилметан, дающий с 1)0 оранжево-желтое устойчивое [c.39]

Несмотря на очевидный успех теории Аррениуса, все же скоро обнаружилась и ее ограниченность, так как она применима только к водным растворам. Другая слабая сторона теории состояла в ограничении понятия основание соединениями, содержащими гидроксильные группы, хотя, например, раствор аммиака в ацетоне является основанием, но ион гидроксила в растворе отсутствует. Также нельзя было ограничивать понятие кислоты веществами, содержащими водород. Изучение реакций в неводных средах привело к разработке большого числа новых кислотноосновных теорий. [c.202]

Окислительно-восстановительные реакции в неводных средах [c.279]

Реакции в неводных средах................. [c.10]

Реакции в неводных средах [c.375]

Эфиры азотистой кислоты часто используются вместо самой кислоты в реакциях нитрозирования, например в тех случаях, когда хотят провести реакцию в неводной среде (см. стр. 518, получение твердых солей диазония) или если необходимо проводить реакцию в щелочной среде (см. ниже нитрозирование С — Н-кислотных соединений). [c.519]

Сначала даются некоторые общие классификации химических свойств перекиси водорода. После этого рассматривается характер перекиси водорода в порядке возрастающей сложности с точки зрения термодинамики, кинетики и механизма реакции. Далее анализируются свойства перекиси водорода как кислоты и реакционной среды, реакции в неводных средах и опыты с изотопными мечеными атомами с участием перекиси водорода. Затем даются ссылки на литературу, и отдельные реакции (сгруппированные в соответствии с периодической таблицей элементов) рассматриваются настолько полно, насколько это допускает объем книги. Вслед за рассмотрением неорганических химических реакций даются разделы по органическим реакциям и биологическому действию. [c.297]

В настоящее время в аналитической химии приобрели исключительно большое значение новые методы анализа, основанные на использовании реакций в неводных средах. Например, в аналитической практике получило широкое распространение титрование неводных растворов. Этот очень важный метод исследования применяется для определения состава разнообразных индивидуальных неорганических, органических и элементорганических соединений и количественного анализа их смесей. Количественные данные, получаемые методом неводного титрования, используются для определения функциональных групп, изучения кинетики химических реакций, определения физико-химических констант электролитов и растворителей, изучения механизма химических превращений, для разработки, модернизации и интенсификации методов синтеза, обеспечения оптимальных режимов химико-технологических процессов и т. д. [c.5]

В книге рассмотрены основные аспекты физической химии не-, водных растворов, классификация растворителей, строение неводных растворов и связь между физическими и химическими свойствами растворов. Отдельные разделы книги посвящены термодинамике, равновесиям в неводных растворах, электролитической диссоциации и электродным процессам, а также кинетике реакций в неводных средах. [c.448]

Ионообменные реакции в неводной среде, особенно в неполярных растворителях, протекают очень медленно, со скоростью, составляющей лишь 0,001 скорости реакции в воде. С точки зрения одних исследователей последнее объясняется незначительной набухаемостью смолы в неводных растворах. Ряд исследователей считает, что в неводных средах смолы меньше диссоциируют, т. е. большая доля обмениваемых ионов образует с ионогенными группами матрицы ионную пару и не в состоянии диффундировать. Слабокислотные смолы в водородной форме и слабоосновные смолы в гидроксильной форме набухают незначительно, и обменные реакции на этих смолах осуществляются очень медленно [10а]. [c.81]

Одна из основных тенденций современной химии — проведение реакций в неводных средах. Наиболее интересным и уже широко применяющимся неводным растворителем стал фтористый водород. [c.152]

С давних пор алхимики искали философский камень, и столь же настойчиво они пытались найти универсальный растворитель. Нечего и говорить, что их поиски оказались тщетными. А растворитель, весьма близко отвечающий требованиям универсальности, буквально валялся под ногами . Мы имеем в виду легкодоступную, всем известную воду. Растворяющая способность, легкость очистки ставят воду в особое положение в ряду растворителей. Но ее нельзя использовать при получении безводных продуктов, легко гидролизующихся солей. Естественно, температурные ограничения не позволяют осуществить в водных средах синтез таких продуктов, получение которых требует значительного охлаждения или нагревания. Можно было бы назвать и другие недостатки этого растворителя. Вот почему одной из основных тенденций современной химии и технологии является проведение реакций в неводных средах. А среди неводных растворителей определенной схожестью с водой отличается фтористый водород. И именно он наиболее интересен и уже широко применяется в промышленности как неводный растворитель. [c.70]

Впервые использованные в нефтяном анализе лишь 20 лет назад ионообменные процессы [113] стали сейчас важным способом выделения и фракционирования кислых и основных соединений из нефтей и нефтяных фракций, вытесняюш им из аналитической практики методы кислотной и ш,елочной экстракции. Большой интерес вызывает проведение этих процессов в системе с неводным элюентом, при котором исчезает барьер растворимости и исключается возможность гидролиза образующихся солей. Смещение реакции в неводных средах в сторону со-леобразования обеспечивает удерживание в слое сорбента даже очень слабых оснований (piTh,g 9—14) [114]. Благодаря специфическому взаимодействию с поверхностью на ионитах могут делиться и некоторые неионогенные соединения [115]. [c.16]

За последние десятилетия неорганическая химия значительно изменилась качественно и количественно. Экспериментальные методы исследования структуры и квантовохимические расчеты позво- лили выяснить расположение атомов и природу химической связи в очень многих соединениях. Достижения химии координациоипых соедпнений, разработка новых методов неорганического синтеза (особенно реакций в неводных средах), исследование плазмы привели к открытию огромного числа новых веществ. Если раньше считали что неорганическая химия, в отличие от органической, бедна соединениями, то теперь положение коренным образом из менилось. [c.295]

Новые возможности в синтезе комплексонов открывают применение взамен галогеналкилкарбоновых кислот соответствующих эфиров Это позволяет проводить реакцию в неводной среде в отсутствие щелочей. Полученные при этом этерифициро-ванные производные комплексонов омылением превращают в соответствующие комплексоны (схема 1.1.1). [c.15]

В водных растворах не могут быть достигнуты значения pH ниже -1 н выше 15. В других растворителях интервал pH значительно отличается от указаннсто для воды, поэтому кислотно-основные реакции в неводных средах могут быть полезными для спещ1ального применения. На рис. 4.2-1 приведены ионные произведения некоторых растворителей в сравнении с ионным произведением воды. [c.148]

Концепция определяющей роли кислотно-основных взаимодействий в катионной полимеризации базируется на том, что рассматриваемый процесс представляет разновидность широкого класса катионных реакций в неводных средах со всеми присущими им основными признаками. В рамках этой концепции и в качестве дополнения к ней следует рассмотреть и другие особенности катионной полимеризации изобутилена, отличающие ее от реакций низкомолекулярных соединений и других реакщ й образования полимеров. В обобщенной формулировке достижения в регулировании катионной полимеризации изобутилена и конструировании полимерных молекул получили название макромолекулярной (или молекулярной) инженерии [25, 247]. Становление этого многозначительного термина произошло вначале при рассмотрении радикальной и анионной полимеризации, а в период 1975-80 гг. и в катионной полимеризации. Макромоле-кулярная инженерия означает регулируемое конструирование головных и хвостовых групп, повторяющихся звеньев, микроструктуры, ММ и ММР, природы разветвлений, частоты сетки, блок-, графт- и звездообразных структур. Большинство из этих положений применимо и для ПИБ. Элементами макромолекулярной инженерии являются конролируемые элементарные акты (инициирование, обрыв, передача) и квазиживой механизм роста цепей. Так как этой теме посвящены известные обзоры [25, 247], можно ограничиться лишь кратким рассмотрением проблемы. Реализация элементов макромолекулярной инженерии связана с двумя исходными моментами направленным подбором комплексных каталитических систем, определяющих характер реакций инициирования, передачи и обрыва цепи, и близостью свойств исходного мономера и образующихся полимерных соединений из класса олефинов [c.110]

Применение неводных растворителей в полярографии. Методы полярографии неводных растворов используют в физической химии для исследования механизма и кинетики электродных процессов, влияния неводных растворителей на поведение растворенного вещества и свойства растворов, в органической химии — для исследования структуры и реакционной способности органических соединений, изучения таутометрии и изомерии, а также кинетики химических реакций в неводной среде, в аналитической химии — для исследования кислотно-основного взаимодействия, окислительновосстановительных реакций, комплексообразования, методов разделения, концентрирования, идентификации и количественного определения неорганических и в особенности органических веществ, которые малорастворимы или полностью нерастворимы в воде [761]. [c.228]

Пиридин широко применяется в органическом синтезе в качестве растворителя, особенно в тех случаях, когда необходимо вести реакцию в неводной среде основного характера. Работами А. П. Терентье.ва установлено, что в присутствии пиридина можно проводить сульфирование таких веществ, которые в кислой среде неустойчивы и при взаимодействии с серной кислотой в отсутствие пиридина разлагаются. [c.214]

Использованию в аналитической химии окислительно-восстановительных реакций в неводных растворителях уделено значительно меньше внимания, чем кислотно-основным реакциям в этих растворителях. Эта проблема представляется достойным объектом будущих исследований. Наиболее интересным примером, иллюстрирующим этот вопрос, может служить определение воды титрованием по Карлу Фишеру (см. разд. 19-8). Кратохвил [24] представил обзор о развитии и аналитических возможностях окислительно-восстановительных реакций в неводной среде. Преимущества использования неводных растворителей состоят в том, что в них лучше растворяются органические реагенты и продукты реакций и что отсутствуют нивелирующие эффекты, свойственные водным растворителям. [c.322]

Недавно было отмечено, что концепции сольво-систем, основанной на способе аутоионизации растворителя, придавали слишком большое значение [8], но она, несомненно, сыграла важную роль при объяснении ряда реакций в неводных средах. [c.17]

Определение проводится в растворах с весьма низкими концентрациями германия (с4 5 мг-л" ), при которых нерастворимый фенил-флуоронат германия дает коллоидные растворы, стабилизируемые защитными коллоидами (4- 10 % желатина для солянокислых сред [8801 и гуммиарабик —для сернокислых 18811). Максимум поглощения коллоидного раствора фенилфлуороната германия наблюдается для л = 505ч-510 ммк. Стабилизированные солянокислые растворы фенилфлуороната германия более устойчивы, чем сернокислые. Кроме того, результаты определения Сев первых не меняются даже при 2—3 Л концентрациях солей щелочных металлов. В слабокислой среде (рН = 3,1) окраска ослабевает после 10—15-минутного выстаивания, поэтому определения следует проводить в 0,5—1 и. НС1. В этом интервале кислотности максимальная окраска отмечается через 20 мин, не изменяется затем в течение многих часов и не зависит от pH. Количественное определение возможно при концентрациях германия в колориметрируемом солянокислом растворе, больших 0,01—0,02 мг-л . Чувствительность повышается в несколько раз при проведении реакции в неводной среде (смеси метилизобутил-кетона и этилового спирта) [882, 8831. [c.315]

В новой книге К. Бургера проанализированы опубликованные данные о влиянии неводных растворителей на протекающие в них реакции, сделана попытка классифицировать такие растворители в свете сегодняшних представлений об их физико-химических свойствах. Книга написана с учетом того, что большинство реакций в неводных растворителях — это фактически реакции комплексообразования. И в определенном смысле представление материала в книге является новаторским, с позиций применения понятий современной координационной химии для описания реакций в неводных средах. Так, комплексы переходных металлов рассматриваются автором как акцепторы, взаимодействующие с донорными растворителями, что позволяет избавиться от понятия инертного растворителя . Интенсивность взаимодействия неводных растворителей с центральным атомом металла автор характеризует, например, с помощью Кравн реакций замещения молекул растворителя в координационной сфере другим лигандом, обладающим большой координирующей способностью, и т. п. [c.5]

Отметим большое число экспериментальных методик, используемых в этой области, и чрезвычайно широкие возможности применения каждой из них в зависимости от задачи исследования. Намерением автора было с помощью возможно большего числа примероч привлечь внимание к каждому из методов, которые можно использовать для изучения растворов и влияния растворителей, и при этом привести те оригинальные раб ты, которые следует знать при постановке конкретного исследования. Реакции в неводных средах имеют большое промышленное значение, а следовательно, важна оценка качества неводных растворителей поэтому в книге приводится информация по аналитическому аспекту применения таких растворителей. [c.8]

Это наглядно показали Гутман и др. кинетическими исследованиями редокс-реакций в неводных средах методом спектрофотометрии остановленной струи [61]. Исследуя кинетику восстановления сольватов железа (III), Гутман и сотр. показали, что чем меньше координационное число образующихся сольватов, тем выше скорость восстановления субстрата. Для значений констант скорости восстановления сольватов гексакоординированного и пентакоординирован-ного железа (III) разность может составлять даже несколько порядков величины. Если же образуются сольваты с одним и тем же координационным числом, но в разных растворителях, то с увеличением донорной способности растворителя скорость реакции восстановления уменьщается. Последняя зависимость является следствием более высокой устойчивости сольватированного иона, находящегося в более высокой степени окисления. [c.201]

Ксантогенирование щелочной целлюлозы значительно ускоряется при проведении реакции в неводной среде (диоксан, бензол) или в органическом растворителе, который растворяет сероуглерод. Для ускорения ксантогенирования можно добавлять акрилонитрил (так как одновременно образуются цианоэтильные и карб-оксиэтильные эфиры целлюлозы, повышающие реакционную способность), аммиак и аммиачные соли. В последнем случае можно значительно увеличить Усзг образующийся аммиачный ксантогенат целлюлозы плохо растворяется в воде и в разбавленных растворах щелочей. [c.88]

Реакция в неводной среде. Как показывает уравнение (13), реакции оксимирования должно способствовать удаление образующейся воды. Поэтому целесообразно для получения раствора реактива по методу полуиейтрализации брать органический амин и проводить оксимирование в неводной среде. Выбираемый амин должен быть достаточно сильным основанием, чтобы реакция по уравнению (15) шла вправо (см. ниже) быть третичным амином, чтобы избежать побочных реакций, и давать гидрохлорид, растворимый в используемом органическом растворителе. Всем этим требованиям удовлетворяет N-диэтилэтаноламин [c.463]

От других реакций электрофильного ароматического замещения реакция азосочетанпя отличается высокой селективностью, чтс связано со слабой электрофильностью диазоний-катиона и, соответственно, близостью переходного состояния к структуре а-комплекса (см. 2.7.1). При проведении реакции в неводных средах ее скорость сильно зависит от свойств растворителя. Так, константа скорости азосочетания с Л/,Л -диметиланилином в нитрометане при проведении той лее реакции в Л, Л/ -диметилацетамиде возрастает на три порядка [21]. [c.430]