Теория соосаждения

В качестве коллектора для платиновых металлов и золота применяют соли ртути и мелкораздробленную металлическую ртуть или каломель. При выборе подходящих коллекторов учитывают общие данные теории соосаждения, а также сходство химических свойств осаждаемой примеси и коллектора (см. 15 и 16). [c.91]

Осадки, удовлетворяющие этим требованиям, можно получать, опираясь на общую теорию гетерогенного равновесия, теорию образования осадков и теорию соосаждения. [c.7]

Природа доминирующих процессов при соосаждении. За последнее время в связи с возрастающим практическим значением соосаждения для концентрирования элементов уделяется должное внимание разработке теории соосаждения. [c.356]

Из сказанного следует, что первоочередной задачей теории соосаждения и концентрирования примесей элементов соосаждением является разработка новых и усовершенствование уже известных методов исследования этого явления. В настоящее время известны метод физико-химического анализа, рекомендованный И. В. Тананаевым [18, 19], А. К. Бабко [20] и Н. А. Рудневым [21] и радиохимический метод школы В. Г. Хлопина. Первый из них применим к системам, в которых количества компонентов — величины одного порядка. Кроме того, он пригоден для изучения лишь ограниченного числа систем. [c.240]

Очень важное значение для развития теории соосаждения ионов и общей теории адсорбции имели радиохимические исследования В. Г. Хлопина. Е. М. Гапон и Б. П. Никольский уделили много внимания теории хроматографии, а первый из них ее применению в аналитической химии. [c.16]

Радушкевич Л. В. Природа вторичных процессов при фильтрации аэрозолей. Сообщ. 1. Простейшая теория соосаждения частиц в фильтре-и кинетика кольматации. — Изв. АН СССР. Сер. хим., 1963, Л 3, с. 407— 414. [c.232]

Классические методы весового и объемного анализа не потеряли своего значения. Более того, значение некоторых разделов даже возросло. Так, теория и экспериментальные методы весового анализа часто являются основой методов разделения элементов. Эти методы разделения широко при-)меняются также в физических методах анализа для подготовки вещества. Эти методы имеют также большое значение в технологии редких элементов, при получении чистых веществ и др. Однако даже это расширение значения методов весового и объемного анализа часто не отражается в существующих курсах количественного анализа. Еще менее отражаются в этих курсах такие методы количественного анализа и разделения элементов, как экстракция, соосаждение, хроматография, различные электрохимические и оптические методы анализа. [c.7]

И. М. Кольтгоф, В. А. Стенгер. Объемный анализ. Госхимиздат, 1950, (т. I. 376 стр.) и 1952, (т. И, 444 стр.). В т. I рассматриваются теоретические основы объемного анализа. Изложена теория методов нейтрализации и соединения ионов, приведены кривые титрования для различных случаев метода нейтрализации. Отдельные главы содержат материал ио теории методов окисления-восстановления, теории индикаторов, по ошибкам титрования. Рассмотрены явления адсорбции и соосаждения, катализа и индукции, применение объемных методов в органическом анализе описаны теоретические положения, касающиеся применения физико-химических методов для определения точки эквивалентности. В т. 11 книги изложено практическое применение методов нейтрализации, осаждения и комплексообразования. В томе 111 (840 стр., 1961 г.) описано применение окислительно-восстановительных методов объемного анализа. [c.486]

На совещании были заслушаны и обсуждены обзорные доклады, обобщающие опыт советских и зарубежных ученых за последние годы, а также оригинальные исследования в области теории и разработки новых методов концентрирования малых количеств элементов главным образом при анализе высокочистых веществ. Основное внимание было-уделено таким методам концентрирования, как экстракция, ионный обмен, соосаждение с неорганическими и органическими коллекторами, а также электрохимическим методам. Это нашло отражение и в настоящей книге. [c.2]

Состояние теории концентрирования следов металлов соосаждением в самых основных чертах можно охарактеризовать следующим образом. При изоморфной сокристаллизации микрокомпонент. [c.237]

В Советском Союзе имеются большие достижения в области теоретических основ аналитической химии — теории ионных равновесий, комплексообразования, окислительно-восстановительных процессов, теории действия органических аналитических реагентов, экстракции, соосаждения, неводного титрования. Внесен заметный вклад в анализ органических веществ, например полимеров, элементоорганических соединений. Успешно развивается теория и практика инструментальных методов анализа эмиссионного спектрального анализа, атомно-абсорбционного, люминесцентного, фо-т о>1е.трического, радиоактивационного. [c.9]

Теория гравиметрических методов анализа включает учение об образовании осадков, формулирует требования к весовым формам и т. д. Основная операция в гравиметрическом анализе — количественное осаждение определяемого компонента. Полученный осадок должен быть свободен от загрязнений необходимо, чтобы он легко отделялся от раствора, иначе говоря—легко отфильтровывался и промывался. Осадок должен либо сам быть соединением постоянного состава, которое нетрудно взвесить (т. е. соединением нелетучим, негигроскопичным, инертным по отношению к воздуху), либо переводиться в такое соединение высушиванием или прокаливанием. Такие требования легко предъявить, но трудно реализовать. Важно устранить потери за счет растворения осадка, уменьшить ошибки, связанные с соосаждением и последующим осаждением (на готовом осадке) посторонних компонентов. А ведь от гравиметрических методов ждут многого и, прежде всего, высокой точности. Эти методы позволяют снизить относительную ошибку определения до 0, %. Однако уменьшить ошибки можно, лишь хорошо владея теорией осаждения, поэтому исследования в этой области не прекращаются. [c.44]

Руднев Н. А. О соосаждении сульфидов. Рефераты докладов на Совещании по классическим методам анализа. Ноябрь 1951 г. М., Изд-во АН СССР, 1951, с. 21—22. 303 Селиванова Н. М. Растворимость селената свинца в воде при различных температурах. Тр. Моск. хим.-технол. ин-та, 1952, вып. 17, с. 35—36. Библ. 2 назв. 304 Сердюк Л. С. К теории процессов осаждения. Науч. зап. (Днепропетр. ун-т), 1948, 33, с. 191—200. Библ. с. 200. 305 [c.19]

Авторы внесли в книгу ряд суш,ественных дополнений значительно расширена глава, посвяш,енная окислительно-восстановительным индикаторам и теории их применения заново составлены главы Скорость реакции катализ и индуцированные реакции и Адсорбция и явление соосаждения расширены также главы Объемно-аналитические методы в органическом анализе и Методы определения точки эквивалентности в последнюю главу введен раздел об амперометрическом титровании. [c.7]

При выборе электролита для промывного раствора нужно иметь в виду два обстоятельства 1) Электролит промывного раствора не должен мешать аналитическому определению исследуемых ионов в фильтрате. Например, для хроматографического разделения смеси хлорида, бромида и иодида хорошим реагентом является нитрат натрия, потому что он не мешает титрованию галогенидов нитратом серебра (или иодометрическому определению иодид-иона) [1]. Для разделения смеси щелочных металлов применяют соляную кислоту, поскольку они определяются методом пламенной фотометрии или титрованием хлорид-иона нитратом серебра после выпаривания досуха. В последнем случае нужно вводить поправку на соосаждение соляной кислоты галогенидами щелочных металлов. 2) Сродство обмениваемого иона промывного раствора к смоле не должно слишком сильно отличаться от сродства к смоле ионов разделяемой смеси. Если отношение коэффициентов селективности исследуемого иона к обмениваемому иону промывного раствора слишком велико, то для проведения опыта потребуется очень большой объем промывного раствора или высокая его концентрация. Если оно достаточно мало, то это приведет к малым значениям (7 и С, т. е. к неблагоприятным условиям для разделения. Применение же разбавленных промывных растворов влечет за собой грубое нарушение второго допущения теории тарелок (разд. В.П этой главы), что приводит к получению асимметричных выходных кривых, к которым теория тарелок неприменима. [c.159]

Недостатком метода последовательного осаждения является наличие в каждой фракции заметных количеств компонентов с меньшими молекулярными весами. Этот так называемый хвостовой эффект обычно объясняют соосаждением пизкомолекулярных компонентов с высокомолекулярными или некачественным выделением гелеобразной фазы. Но в действительности этот эффект является неотъемлемым свойством метода последовательного осаждения [26, 271. На рис. 2-5 показаны рассчитанные Мацумото в соответствии с теорией Флори кривые распределения по молекулярным [c.48]

Предлагаемая монография не претендует на полноту освещения всех важных вопросов теории и практики массовой кристаллизации. В ней лишь затронуты некоторые частные вопросы, связанные с кинетикой кристаллизации соосаждением примесей и их влиянием на отдельные свойства осадков. Она написана по материалам исследований, выполненных за последние несколько лет в физико-химической лаборатории Института химии Коль- [c.3]

В сообщении I был описан новый метод получения диссоциирующих соединений — метод соосаждения с изоморфным веществом. Из теории твердых растворов Вант—Гоффа следует, что упругость паров вещества над его твердым раствором (изоморфной смесью) всегда меньше, чем упругость паров над чистым веществом. Есть указания, что в системах газ— вода (или лед) в газовой фазе всегда присутствуют молекулы недиссо-циированного гидрата. Поэтому при образовании какого-либо гидрата из газа и льда в осадок вместе с 1[им будут переходить и другие газы, дающие изоморфные гидраты, хотя бы их парциальные давления были в миллионы раз меньше упругости диссоциации их гидратов. По этому методу удалось получить гидрат радона в виде изоморфной смеси с гидратом двуокиси серы и сероводорода, хотя парциальное давление радона было порядка 10—1° ИИ. [c.167]

К существующим методам получения и изучения молекулярных соединений ценным дополнением является метод изоморфного соосаждения. Он заключается в изучении соосаждения исследуемого вещества при образовании кристаллов какого-либо молекулярного соединения. Этот метод имеет ряд преимуществ по сравнению с другими методами. Он позволяет изучать образование соединений вне зависимости от абсолютной концентрации исследуемого вещества. При работе с молекулярными соединениями газов отпадает необходимость в применении больших давлений, так как исследуемый газ может при любом парциальном давлении, в любое число раз меньшем упругости диссоциации его соединения, все-таки образовывать это соединение в виде изоморфной смеси с другим молекулярным соединением. Это вытекает из теории твердых растворов Вант-Гоффа [ ], так как упругость паров вещества над его твердым раствором зависит от концентрации твердого раствора. Таким образом можно получать соединения радона, который мы можем иметь только в невесомых количествах. Никаким другим методом получить соединения радона нельзя. Этот метод позволяет также количественно переводить в осадок исследуемое вещество и производить химическое разделение различных веществ, например, инертных газов. Факт изоморфного соосаждения доказывает однотипность химической связи в обоих соединениях и идентичность их химической формулы. В последнем случае, однако, необходимо быть уверенным, что возможность образования аномальных смешанных кристаллов исключена. [c.195]

Метод соосаждения, позволяющий решить задачу отделения и концентрирования, был применен в свое время для определения содержания урана в морской воде. В качестве коллектора В. И. Кузнецов использовал органические соединения. Развитию теории методов осаждения и соосаждения содействовали исследования В. Г. Хлопина с сотрудниками в Радиевом институте по распределению радиоактивных элементов между кристаллической твердой фазой и раствором (20-е годы XX века). В 40-60-х годах метод соосаждения разрабатывался в применении к анализу чистых веществ, природных вод и др. (А. М. Васильев, Н. А. Руднев, В. И. Кузнецов). [c.124]

Ч. I посвящена обшрм вопросам аналитической химии т. 1, 1959 — методы аналитической химии, ошибки анализа, точность и оценка данных эксперимента, отбор пробы, равновесие и термодинамика реакций, электродный потенциал, сила кислот и оснований, равновесие в неводных средах, комплексообразование, растворимость и образование осадков и другие вопросы, имеющие теоретическое и прикладное значение т. 2, 1961 — неорганические реагенты для отделения, окислительно-восстановительные реагенты, реагенты, применяемые для комплексообразования, экстрагирования и колориметрии т. 3, 1961 — экстракция, осаждение и кристаллизация, теория соосаждения, методы хроматографического разделения т. 4, 1963 — электрохимические методы анализа и методы анализа, основанные на применении магнитного поля т. 5, 1964 — оптические методы анализа т. 6, [c.12]

Несмотря на большое практическое значение и немалые перспективы метода осаждения с коллектором, теория этого метода еще недостаточно разработана, как и вообще теория соосаждения. В отношении выбора коллектора иногда указывают, что главное 31начение имеют близкие величины радиусов ионов осаждаемых элементов. Однако, несомненно, не меньшее значение имеет их химический характер и способность к образованию изоморфных кристаллов. Так, например, радиусы ионов Р0 и АзО заметно отличаются, между тем известно, что для выделения следов мышьяка с успехом можно применять осаждение его совместно с MgNH4P04. Недостаточно изучено [c.81]

Основные особенности современной аналитической хим охарактеризованы выше. Они в значительной степени относят< к количественному анализу, так как методы качественно и количественного анализа тесно связаны между собой. Нео1 ходимо обратить внимание прежде всего на наиболее значител ные работы советских ученых в области развития количественно анализа. В теоретической области они относятся к развити теорий ионных равновесий, комплексообразования, окислитель восстановительных процессов, экстракции, соосаждения, неводно титрования. Ведущее положение занимают работы по анали веществ высокой чистоты и по фотометрии. Разработаны метод контроля веществ, используемых в атомной, электронной, xи ической промьппленности. Ведется анализ космических объектов-метеоритов, лунного грунта, горных пород и атмосферы Венер [c.204]

В методах второй категории сложности, когда одноступенчатое разделение оказывается недостаточно селективным или неколичественным, первую фазу повторно контактируют со свежей порцией второй фазы. Такая повторная обработка применяется в тех случаях, когда один из разделяемых компонентов количественно остается в одной фазе, в то время как другой компонент распределяется между обеими фазами. Так, при реакции осаждения степень соосаждения обычно можно умень-щить путем растворения осадка в чистом растворителе и повторения процесса. Аналогичным образом если при экстракционном разделении один из компонентов количественно остается в одной из фаз, например водной, а второй распределяется между обеими фазами, то целесообразно повторение экстракционного процесса. Обычным примером тому является хорошо известный экстрактор Сокслета. Другой иллюстрацией того же принципа может служить использование в качестве катода свежей порции ртути при электролитическом разделении металлов при контролируемом потенциале и использование ионообменной колонки для количественного извлечения ионов из раствора. В разделе 25-2 при описании исчерпывающей экстракции изла-гается теория многоступенчатой экстракции с конечным числом порций свежего растворителя. Та же самая концепция применима и к другим примерам разделения этого типа, если предположить, что на каждой ступени устанавливается равновесие с постоянным значением коэффициента распределения. [c.515]

Третий этап развития радиохимии характеризуется переходом от качественного изучения поведения радиоактивных элементов при процессах соосаждения к установлению основных количественных закономерностей. Начало этого периода связано с исследованиями основателя советской радиохимии В. Г. Хло-пина и немецкого ученого О. Хана. В результате этих исследований были сформулированы правила соосаждения Хана и закон Хлопина (1924 г.). В это же время А. П. Ратнером была разработана термодинамическая теория распределения вещества между твердой кристаллической и жидкой фазами и изложена теория адсорбции радиоактивных элементов на полярных кристаллах. О. Ханом и Ф. Штрассманом продолжалось подробное изучение процессов эманирования, начатое ранее М. Кюри, [c.14]

Основателем советской радиохимии акад. В. Г. Хлопиным с учениками устанавливается закон равновесного распределения микроконцентраций радиоактивных элементов между кристаллами изоморфного макрокомпонента и раствором, получивший имя Хлопина А. П. Ратнером разрабатывается термодинамическая теория сокристаллизации. Школа. радиохимиков, созданная Хлопиным (В. А. Никитин, А. П. Ратнер, А. Г. Самарцева, И. Е. Старик, М. А. Пасвик, А. Е. Полесицкий, П. И. Толмачев, Э. К. Герлинг, В. И. Гребенщикова, 3. В. Ершова, М. А. Меркулова, В. П. Шведов и др.), провела широкие исследования по химии радиоактивных элементов, соосаждению, состоянию радиоактивных элементов и изотопов в растворах. [c.14]

Третий период в развитии радиохимии, с 1925 по 1934 г., характеризуется переходом от качественного изучения к установлению количественных закономерностей. Начало этого периода связано с работами крупного советского радиохимика В. Г.- Хлопина и его учеников но теории сокристаллизацин радиоэлементов с кристаллическими осадками, а также с работами О. Гана по явлениям соосаждения и эмани-рования. [c.6]

На рис. 116 показана зависимость скорости соосаждения серы с никелем из борфтористоводородного электролита от плотности тока, скорости вращения электрода, концентрации тиомочевины в растворе и присутствия второй добавки, по данньщ [49]. Как и следует из теории (уравнения (17), (18)), при достижении определенной плотности тока скорость соосаждения перестает зависеть от г, причем эта плотность тока тем выше, чем больше С . Скорость включения серы была равна скорости расхода тиомочевины. Добавление сахарина, пропаргилового спирта, цистеина и хлоральгидрата уменьшало скорость включения серы, особенно при высоких концентрациях добавок и низких плотностях тока это объясняется адсорбционным вытеснением. [c.136]

Удовлетворительно согласуются с теорией и многие другие литературные данные. Так, Дай и Клингенмайер [107] исследовали включение фуксина (в неизменном виде) в осадки никеля из ванны типа Уотта в присутствии лаурилсульфа-та и нафталиндисульфокислоты. Осадки содержали до 0,0112% фуксина. Количество фуксина в осадках сильно уменьшалось с плотностью тока и возрастало пропорционально концентрации в электролите. При 30 ма1см и С =2 мг л осадок содержал 0,007% фуксина. Найдено, что включалось в осадок около 30% общего расхода фуксина, остальная часть, по-видимому, разрушалась на аноде. Авторы [107] полагают, что молекулы фуксина включались по границам зерен. Соосаждение происходило, по всей вероятности, на предельном потоке-диффузии, по крайней мере при высоких плотностях тока. [c.140]

Пятое издание Курса аналитической химии заново переработано автором. При этом в книгу внесен ряд дополнений и изменений. Так, в разделе, посвященном качественному анализу, подробнее рассмотрены вопросы о чувствительности и специфичности реакций, дробного и систематического анализа и об амфотер-ности. Добавлен ряд новых реакций, преимущественно капельных включено описание реакций анионов борной кпслоты. Изложение некоторых теоретических вопросов изменено с целью облегчить усвоение их учащимися. В частности, автор старался, где это возможно, иллюстрировать отдельные положения теории опытами, которые могут быть продемонстрированы преподавателем или проделаны учащимися самостоятельно. В разделе, посвященном количественному анализу, более подробно рассмотрены способы вычислений результатов объемных определений и включен параграф, где рассматриваются расчеты, связанные с приготовлением и разбавлением растворов. Введены описания хрояатометрического определения железа, иодометрического определения сульфитов, меркурометрнческого определения хлоридов и колориметрических определений меди и pH. Неск олько подробнее рассмотрен вопрос о соосаждении, введено понятие об осаждении микрокомпокентов с коллектором. [c.9]

Основные особенности современной аналитической химии охарактеризованы выше (см. введение, 5). Они в значительной степени относятся к количественному анализу, так как методы качественного и количественного анализа тесно связаны между собой. Обратим внимание прежде всего на наиболее значительные работы советских ученых в области развития количественного анализа. В теоретической области они относятся к развитию теорий ионных равновесий, комплексоабразования, окислительно-восстановительных процессов, экстракции, соосаждения, неводного титрования. Ведущее положение занимают работы по анализу веществ высокой чистоты и по фотометрии. Разработаны методы контроля веществ, используемых в атомной, электронной, химической промышленности. Ведется анализ космических объектов — метеоритов, лунного грунта, горных пород и атмосферы Венеры. [c.216]

Условия соосаждения путем образования смешанных кристаллов или адсорбции были подробно изучены Ханом [90] и особенно В. Г. Хло-пиным с сотрудниками [89, 91]. В работах последнего с А. Е. Полесицким, Б. А. Никитиным, А. П. Ратнером и др. были установлены важные для радиохимии закономерности этих процессов и дана современная общая теория изоморфизма [92]. [c.136]

Для объяснения образования на катоде пересыщенных твердых рас-гворов нами были привлечены представления теории образования и роста зародыша новой фазы [58]. Как известно, при электрокристаллизации чистых металлов па чужеродной поверхности осаждение металла начинается при несколько более электроотрицательном потенциале срф, чем равновесный сро [59]. Это кратковременное повышение потенциала в первый момент после включения тока, как показал Фольмер с сотрудниками, вызва ю необходимостью затраты добавочной работы на образование зародыша новой фазы [60]. На основе этих представлений возможно понять условия, приводящие к образованию па катоде пересыщенных твердых растворов. После того как в процессе выделения более электроположительного металла потенциал повысится до значения, соответствующего потенциалу сро второго металла, появится возможность его соосаждения. Однако, если образование зародыша второй фазы па поверхности уже выделившегося металла требует добавочной затраты энергии, то разряд ионов второго металла (с образованием собственной фазы) ока-н ется возможным только при зще более высоком потенциале (см. рис.). Одпако, в отличие от условий осаждения чистого металла на чужеродной поверхности, при осаждении сплава появляется новая возможность вхождения атомов более электроотрицательного металла в решетку растущих кристаллов более положительного металла. Таким образом, после того как достигнут и превышен равновесный потенциал второго (электроотрицательного) металла срс, появляется возмон ность образования двухфазных систем. На основе этих представлений становятся понятными наблюдавшиеся для электролитических сплавов отклонения в положении фазовых границ по сравнению с границами для равновесных систем. [c.406]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология