Окисление и смолообразование

При длительном хранении бензинов в них протекают реакции окисления и смолообразования, также приводящие к снижению качества бензинов. [c.179]

Повышение температуры хранения топлив ускоряет их окисление и смолообразование. Так, бензины, хранимые в условиях жаркого климата, окисляются в 1,5— [c.57]

При хранении этилированных автомобильных бензинов тетраэтилсвинец может разлагаться и оказывать влияние на процессы окисления и смолообразования. В автомобильных бензинах в присутствии непредельных углеводородов тетраэтилсвинец проявляет себя иначе, чем в авиационных бензинах. При хранении этилированных авиационных бензинов в них в первую очередь образуются осадки соединений свинца, при этом содержание смол еще не до- [c.247]

Следовательно, данная композиция может рассматриваться как перспективная стабилизирующая и подавляющая окисление и смолообразование в системе присадка для экологически чистых дизельных топлив с содержанием серы не более 0.02% масс. [c.209]

В последних при хранении в умеренных условиях постепенно накапливаются растворимые продукты окисления и трансформируются в нерастворимые вещества, которые вместе с продуктами коррозии и загрязнениями могут выпадать из топлива в виде твердой фазы. Этот процесс характерен именно для среднедистиллятных топлив (реактивных, дизельных), так как в них содержатся более сложные, чем в бензинах, бициклические углеводороды, а также неуглеводородные примеси. Процессы окисления и смолообразования значительно ускоряются в среднедистиллятных топливах, содержащих непредельные углеводороды. [c.93]

Дальнейшие исследования показали, что деактиваторы металла пригодны и для стабилизации различных товарных топлив, склонных к окислению и смолообразованию [4, 8, 17], где они деактивируют не только медь, но и другие металлические катализаторы. [c.128]

Чтобы предотвратить отложение соединений свинца в двигателе, ТЭС добавляют в бензин не в чистом виде, а в виде этиловой жидкости, представляющей собой смесь тетраэтилсвинца с так называемыми выносителями. С добавлением этиловой жидкости повышается и сортность бензина. Однако при длительном хранении таких бензинов в них протекают реакции окисления и смолообразования, а также разложения тетраэтилсвинца, что приводит к снижению качества бензинов. Для повышения стабильности авиационных бензинов против окисления к ним добавляют антиокислитель (ингибитор) — п-оксидифениламин в количестве 0,004—0,005%. Особенностью этого ингибитора является то, чтЬ он обеспечивает стабильность бензина в чистом виде и примерно в 2 раза удлиняет срок его хранения без разложения этиловой жидкости. [c.38]

В условиях хранения и эксплуатации низкосернистое смесевое дизельное топливо при контакте с металлической поверхностью в присутствии растворенного кислорода при умеренных и повышенных температурах подвергается окислению, которое вызывает и интенсифицирует смолообразование в системе. Наличие смол в топливе приводи к отложениям нагара, лака, осадков в агрегатах систе.мы питания и на деталях камеры сгорания, нарушает нормальную работу двигателя, увеличивая дымность и токсичность отработанных газов [4], Отсюда вытекает, целесообразность изучения кинетики окисления и смолообразования дизельных топлив для разработки способов их стабилизации, [c.112]

Для топлива с повышенным содержанием серы (0,10% масс.), по мере увеличения глубины адсорбционной очистки ДТ, наблюдается рост продолжительности индукционного периода автоокисления от 50 (неочищенное топливо) до 100 мин (топливо, очищенное на силикагеле) и 200 мин (топливо, очищенное на силикагеле и оксиде алюминия). Однако топливо во время индукционного периода продолжает интенсивно осмоляться, при этом оптическая плотность изменяется от 0,4 до 0,9 и 1,2, соответственно (см. рис.З). Адсорбционная очистка, как метод повышения антиокислительной стабильности ДТ и подавления смолообразования, результативна для топлив с низким содержанием серы (0,02% масс.). Автоокисление таких топлив без предварительной адсорбционной очистки характеризуется небольшим периодом индукции (20 мин), при этом процесс осмоления происходит достаточно интенсивно, оптическая плотность достигает А=0,8 (см рис.4). Топливо, очищенное на силикагеле, характеризуется более продолжительным индукционным периодом (60 мин), за это время оно практически не осмоляется, оптическая плотность сохраняет первоначальное значение (А=0,3) (см. рис.4). Адсорбционная очистка, как способ подавления окисления и смолообразования в топливе, гораздо эффективнее применения фенольного ингибитора (Агидол-5), обеспечивающего продолжительный индукционный период (до 80 мин), но не способного подавить смолообразование, за время индукционного периода оптическая плотность топлива возрастает до значения А=0,6. [c.17]

Автомобильные бензины ищ иби )з тся, т. е, к ним добавляются антиокислители-стабилизаторы, замедляющие процессы окисления и, смолообразования. [c.45]

Содержание растворимых смол определяется путем быстрого испарения крекинг-бензинов в условиях, при которых не происходит дальнейшего окисления и смолообразования. Быстрое испарение крекинг-бензинов в струе пара как будто является операцией, полностью удовлетворяющей вышеупомянутым условиям. Этот метод может применяться для определения растворимых смол. Ганн, Фишер и Блек-вуд [25] показали, что в этом определении струя пара может быть заменена струей воздуха без заметного окисляющего действия при условии, если время опыта будет коротким. Испытание производится в фарфоровой или стеклянной чашке. Применение металлических чашек не рекомендуется вследствие каталитического действия многих металлов на окисление углеводородов. [c.313]

Как было установлено выше, скорость смолообразования имеет индукционный период, зависящий от природы крекинг-бензина, т. е. от содержания нестабильных углеводородов, вызывающих смолообразование. Скорость смолообразования значительно повышается, когда содержание растворимых смол становится достаточно высоким. Образующиеся смолы действуют как катализатор и вызывают дальнейшее окисление и смолообразование. Таким образом, заметное содержание растворимых смол является указанием, что стабильность бензина при хранении будет неопределенна. [c.316]

Окисление и смолообразование в крекинг-бензинах — типичные цепные реакции. При таких реакциях добавление небольших количеств ингибиторов обрывает цепь реакций, ведущих к окислению и смолообразованию. Ингибитор окисляется перекисями, или, что более [c.321]

Из олефиновых углеводородов наибольшей детонационной стойкостью обладает 2,4,4-триметилпентен-1 (табл. 36). Олефиновые углеводороды легко окисляются под воздействием температуры и кислорода воздуха. Вследствие этого бензины, содержащие олефиновые углеводороды, окисляясь при хранении, образуют смолы, которые понижают детонационную стойкость бензинов. В связи с этим к бензинам, содержащим олефиновые углеводороды, добавляют антиокислители, тормозящие процессы окисления и смолообразования. [c.178]

Из кислородных соединений, содержащихся в бензинах, наибольшее значение в процессе смолообразования имеют соединения тина фенолов-. Эти соединения, называемые иногда природными ингибиторами , задерживают окисление и смолообразование в бензинах. [c.395]

Окисление и смолообразование в крекинг-бензинах — типичные цепные реакции. При таких реакциях добавление небольших количеств ингибиторов обрывает цепь реакций, ведущих к окислению и смолообразованию. Ингибитор окисляется перекисями или, что более вероятно, соединяется с перекисями, образуя нек-рое [c.245]

Высокая т-ра ускоряет процесс окисления и смолообразования, поэтому нем выше т-ра [c.424]

Металлы. Большинство металлов, с к-рыми контактируют топлива при хранении, являются катализаторами, ускоряющими окисление и смолообразование. [c.425]

Наиболее сильными катализаторами являются медь и свинец, — в их присутствии окисление и смолообразования идут особенно быстро. [c.425]

Высокая температура ускоряет процессы окисления и смолообразования. Поэтому в летний период, особенно в южных районах, [c.55]

Установлено, что наиболее сильными катализаторами являются медь и свинец. В присутствии этих металлов окисление и смолообразование происходит особенно быстро. Именно этим объясняется тот факт, что автобензины особенно быстро осмо-ляются в баках автомобилей, где установлены медные сетки или имеется пайка баков медью (табл. 37). Каталитическое действие металлов, ускоряющее осмоление топлива, может быть ослаблено введением в топливо избыточного количества антиокислителей или дезактиваторов металлов. [c.56]

Эти активные соединения, рассеянные в различных продуктах, поступают в трубопроводы, емкости, двигатели, где при благоприятных условиях действуют разрушаюш е, побуждая к химическим реакциям и углеводороды топлив, инертные в отсутствие активных возбудителей. Меркаптаны в топливах — это прежде всего коррозионные агенты и промоторы окисления и смолообразования при переработке нефтей они отравляют катализаторы. Наряду с другими сернистыми соединениями топлив меркаптаны снижают эффективность антидетонаторов в бензинах, способствуют образованию нагаров и смолисто-лаковых отложений на деталях двигателя, различных осадков и шламов при хранении топлив, вызывают (при высокой концентрации) увеличение износа топливной аппаратуры реактивных и дизельных двигателей. Словом, почти все эксплуатационные неполадки, наблюдаемые при применении сернистых топлив, в значительной мере обусловлены действием этих соединений. [c.30]

С начала применения крекинг-бензинов возникли проблемы, вызванные их высокой химической активностью. Было замечено, что в таких бензинах происходит смолообразование [19, 21—23, 48— 56]. Разрабатывались методы оценки склонности бензинов к окислению и смолообразованию и с этой точки зрения исследовались индивидуальные углеводороды различных химических групп, их смеси, а также узкие фракции бензинов. [c.68]

Хотя непредельные углеводороды наиболее склонны к окислению и смолообразованию, они участвуют в образовании смол в весьма различной степени. Так, в разных условиях хранения при концентрации 10% в смеси со стабильным продуктом различные углеводороды дают следующее количество смол [19, 22] (в жз/100 мл)-, [c.72]

Повышение температуры в интервале от —50 до 4-70° С при реальных условиях хранения ускоряет окисление и смолообразование. При кратковременном нагревании действие повышенной температуры на увеличение количества (в жг/100 мл) смол может не проявиться [19], что видно из данных, приведенных ниже [c.74]

Влияние кислорода на скорость окисления и смолообразования, установленное еще в ранних исследованиях, можно видеть из данных табл. 19. Кроме того, было предложено использовать изменение концентрации кислорода в качестве эффективного и удобного средства контроля за скоростью и направлением реакций окисления в промышленных процессах [68]. [c.75]

Окисление и смолообразование в автомобильных бензинах ускоряется в присутствии некоторых металлов в несколько раз [73, 105] (рис. 7). Индукционный период окисления бензина снижается в присутствии таких металлов, как сталь, алюминий, олово, на 13—25%, а в присутствии латуни и меди соответственно на 73 и 82% [73]. [c.78]

Окисление и смолообразование при хранении автомобильных бензинов в решающей степени зависят от способа их получения, а следовательно, от химического состава. Бензины, содержащие дистиллят термического крекинга, вследствие неблагоприятного химического состава наиболее подвержены окислительным изменениям но сравнению с товарными автомобильными бензинами, полученными на основе продуктов прямой перегонки, каталитического [c.81]

Настоящий стандарт распространяется на метод определения длительности индукционного периода, характеризующего склонность бензинов 1К окислению и смолообразованию при длительном их хранении. [c.39]

Следует отметить, что рассмотренные методы выделения ОСС в основном применяются для бензиновых и в редких случаях для средних дистиллятов. Кстати, почти во всех методах не удается достичь полной очистки целевого продукта, и часть ОСС теряется в результате окисления и смолообразования. Вместе с тем необходимо подчеркнуть, что окисление перекисью водорода, адсорбция на силикагеле и оксиде алюминия, сернокислотная и щелочная экстракции для выделения ОСС из нефтяных дистиллятов являются наиболее надежными и доступными методами. [c.50]

Содержание ароматических углеводородов в бензинах термического крекинга составляет 2,5—14°/о, олефиновых 21—52°/о, нафтеновых 8—10°/о и парафиновых 35—60°/о. Характерной особенностью бензинов термического крекинга является то, что они содержат много олефиновых углеводородов и серы (0,3—0,4%) и обладают низкой химической стабильностью. При транспортировании и хранении такие бензины образуют смолы, и их октановое число понижается. Поэтому к автомобильным бензинам термического крекинга добавляют антиокислители, тормозящие процессы окисления и смолообразования. Смешением бензинов термического крекинга и прямой перегонки можно повысить октановое число низкооктановых бензинов прямой перегонки и увеличить стабиль- [c.171]

Из всего сказанного выше видно, что скорость эвакуации смоляных паров и скорость нагрева сланца при коксовании будут существенным образом влиять на количественный выход и качество смолы, но практически всегда получаемые продукты коксования будут содержать соединения, способные к процессам окисления и смолообразования, а получаемые смолы — пековые остатки. [c.47]

Индукционный период — склонность топлива к окислению и смолообразованию при длительном хранении. Метод оценки этого свойства основан на определении времени, в течение которого испытуемое топливо, находящееся в среде кислорода под давлением 7 кПси при температуре 100° С, практически не подвергается окислению. Определяется по ГОСТ 4039—48. [c.13]

Скорость химических изменений при хранении и транспортировке бензинов зависит от температуры, контакта цветных мetaллoБ с бензином, степени заполнения тары, количества перекачек и т. д, [1]. Наибольшее ускоряюш,ее действие оказывает температура хранения. Повышение температуры бензина при хранении сопровождается ускорением окисления и смолообразования. Исследованиями установлено, что при повышении температуры хранения на 10 С скорость смолообразования возрастает в 2,4—2,8 раза. [c.330]

Для гидроочищенных топлив характерно наличие начальных периодов окисления, при которых росг оптической плотности незначителен. Введение ионола (0,01 % масс. 410 моль/л) в окисляющуюся систему (ДТ-11 + + Си, 120 С) приводило к практически полному прекращению поглощения кислорода и роста оптической плотности топлива в течение 120 мин. При дальнейшем увеличении содержания ионола (до 0,03 % масс.) продолжительность индукционного периода достигала более 5 ч. Следовательно, промышленный ингибитор - ионол может рассматриваться в качестве стабилизатора дизельных топлив с пониженным содержанием серы (менее 0,1 % масс.), подавляющего окисление и смолообразование в системе. [c.119]

В заключение отметим, что в настоящее время широкое распространение получают вещества, замедляющие нежелательные для нас процессы (например, коррозию металлов, прогоркание пищевых жиров, окисление каучуков и других полимеров), но в ходе реакции сами претерпевающие известные изменения. Такие вещества получили название ингибиторов (лат. пЫЬеге —удерживать). К числу ингибиторов относится, например, тетраэтилсвинец РЬ(С2Н5)4 — противодействует детонации топлива в двигателях внутреннего сгорания а-нафтол предохраняет крекинг-бензин от окисления и смолообразования, что понизило бы его качество, и т. д. [c.143]

ИНДУКЦИОННЫЙ ПЕРИОД БЕНЗИНОВ — характеризует склонность бензинов к окислению и смолообразованию при длительном их хранении. Метод (ГОСТ 4039-48) состоит в определении времени, в течение к-рого испытуемый бензин, находящийся в контакте с кислородом (в бомбе) под давлением 7 кГ1см и при т-ре 100°, практически не окисляется. Опыты показывают, что чем больше И. п. б., тем выше их стабильность, тем медленнее они осмоляются и тем дольше их можно хранить. Применение бензинов с высокой стабильностью [c.249]

Смолообразование в крекинг-бензинах резко ухудшает качества бензина, который в конечном итоге может стать непригодным к эксплуатации. Помимо выпадения смол и изменения цвета, в бензине во время хранения накапливаются кислые соединения, вызывающие коррозию, и, кроме того, значительно ухудшается детонационная характеристика. Ряд исследований показал, что в основном процессы окисления и смолообразования развиваются за счет сопряженных и циклических диолефинов рядов дивинила, цртклопентандиена, циклогександиена, а также ароматических углеводородов с ненасыщенной боковой цепью. Сернистые соединения и, в частности, меркаптаны усиливают смолообразование, так как они способны конденсироваться с непредельными углеводородами в смолообразные продукты. Содержание в крекинг-продуктах всех этих наиболее нестабильных соединений обычно невелико. Что касается моноолефинов, то они значительно стабильнее по отношению к кислороду при низких температурах и практически не образуют смол при хранении. В то же время антиде то-национная характеристика непредельных углеводородов выше, чем у соответствующих предельных, и, следовательно, их присутствие в крекинг-бензине полезно. Таким образом, задачей очистки крекинг-дистиллатов является удаление сернистых, кислородных и наиболее нестабильных непредельных углеводородов при сохранении в очищенном продукте основной массы моноолефинов. [c.347]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология