Последовательные стадии переноса электрона

Последовательные стадии переноса электрона [c.286]

Обе последовательные стадии переноса первого и второго электронов являются не обратимыми О + X X + [c.250]

Соотношени я (7) —(12) справедливы, если имеется только одна стадия переноса электрона. Они оказываются неточными как в случае нескольких последовательных, так и в случае параллельных стадий переноса заряда. Рассмотрим, например, механизм А (табл. 10), когда имеются две такие параллельные стадии — (5а) и (56) если замедлена стадия (5а), она определяет значение поляризуемости в то время как величину тока обмена, измеряемую при равновесном потенциале, определяет стадия (56). Формальное применение уравнения (12) может дать в этом случае сколь угодно большое значение истинного стехиометрического числа V [75, 76]. На опыте, однако, величину тока обмена находят обычно путем экстраполяции тафелевской зависимости к равновесному потенциалу. Подставляя в уравнение С12) экстраполированный ток обмена (Р)е, получают некое число V. В случае реакции (5) для любого механизма, скорость которого определяется скоростью только одной стадии, число V оказывается равным числу повторений этой стадии, необходимому для прохождения суммарного процесса. Для экстраполяции следует использовать участок поляризационной кри- [c.197]

В реакциях изотопного обмена на элементарной стадии переноса электрона [последовательные реакции (I)—-(III)] реагенты и продукты химически идентичны, хотя они могут быть различимы по некоторым физическим свойствам, например радиоактивности. В таких реакциях А/- —О, А6 = 0, е = е2 el==e . Если учесть, что в этом случае r=2ai = 2a2 = 2o и е е2 — е е2 — 0, то в соответствии с уравнением (4.76) т = — 7г- При этом уравнение (4.77) дает [c.109]

Детальная структура растворителя не рассматривается, а также не уточняется, каким образом происходит движение протона в воде без последовательных стадий переноса и переориентации. Аналогия с подвижностью электрона справедлива только в том случае, если происходят туннельные переходы свободных протонов. Однако подробное рассмотрение [51] такого процесса в квантовомеханическом приближении приводит к величине изотопного эффекта, отличного от У 2. Хотя имеется много общего между транспортом протонов, особенно в случае льда и льда с примесями, и электронной и дырочной проводимостью полупроводников [93, 164], эта аналогия является только качественной, так как соответствующие молекулярные процессы совершенно различны. Количественные выводы, относящиеся к изотопному эффекту, рассчитанно.му на основе классических представлений о подвижности как электронной проводимости , являются поэтому ничем не оправданными. [c.112]

Механизм состоит из последовательных стадий диффузии молекул азота и водорода к катализатору (I), хемосорбции молекул реагентов на поверхности катализатора (II), химического взаимодействия азота и водорода на зернах катализатора с переносом электронов от молекул водорода к молекулам азота и образованием поверхностных неустойчивых комплексов (Ш), [c.198]

В отличие от обычной гомогенной химической реакции, протекающей во всех точках объема раствора, где есть реагирующие вещества, электрохимическая реакция идет на границе раздела между электродом и раствором, т. е. является реакцией гетерогенной. Отсюда следует, что любой электродный процесс всегда имеет ряд последовательных стадий сначала реагирующее вещество должно подойти к электроду, затем должна произойти собственно электрохимическая стадия, связанная с переносом электронов или ионов через границу раздела фаз (стадия разряда — ионизации), и, наконец, образовавшиеся продукты реакции должны отойти от поверхности электрода, чтобы освободить место для новых порций реагирующего вещества. Первая и третья стадии имеют одинаковые закономерности и называются стадиями массопереноса. Стадии массопереноса и разряда—ионизации присутствуют во всех без исключения электродных процессах. Помимо этих стадий при протекании электродных реакций встречаются также и другие. Так, часто электродные процессы осложняются химическими реакциями в объеме раствора или на поверхности электрода, в которых может участвовать исходное вещество или продукт электрохимической реакции [c.170]

Обычно на поляризационных кривых катодного восстановления ароматических карбонильных соединений наблюдаются две одноэлектронные волны (рис. 7.16), вторая из которых в протонных средах может маскироваться реакцией разряда растворителя или электролита фона. Процесс восстановления бензальдегида при потенциалах первой катодной волны включает последовательные стадии обратимого переноса электрона и димеризации образовавшихся анион-радикалов П1 [c.248]

В отличие от обычной гомогенной химической реакции, протекающей во всех точках объема раствора, где есть реагирующие вещества, электрохимическая реакция идет на границе раздела между электродом и раствором, т. е. является реакцией гетерогенной. Отсюда следует, что любой электродный процесс всегда имеет ряд последовательных стадий сначала реагирующее вещество подходит к электроду, затем произойдет собственно электрохимическая стадия, связанная с переносом электронов или [c.201]

Перенос электрона достаточно часто происходит по внутрисферно-му механизму через лиганд-мостик. Общая схема механизма включает. 3 последовательные стадии [c.151]

Во втором случае реакция окисления — восстановления происходит во внутренней сфере. Перенос электрона здесь осуществляется через атомно-молекулярную частицу, выступающую в качестве мостика между восстановителем и окислителем. Указанный переход электрона называется механизмом атомного перехода или мостикового активированного комплекса. Он неизбежно предусматривает ряд последовательных стадий [c.280]

Окислительно-восстановительные процессы имеют сложный характер. Перенос электронов происходит последовательно, в несколько стадий, с образованием промежуточных, часто нестойких и высокоактивных продуктов. Например, реакция окисления ио-дид-ионов пероксидом водорода, представляемая суммарным уравнением [c.79]

Окисление спиртов по Оппенауэру в теоретическом отношении представляет собой пример окислительного процесса с переносом гидрид-иона от восстановителя к окислителю в одну стадию, в то время как в ранее описанных процессах окисление спиртов осуществляется в несколько последовательных стадий и сопровождается последовательным переносом одного или нескольких электронов. [c.276]

Можно представить два типа окислительно-восстано-вительного процесса реакции во внешней сфере и реакции во внутренней сфере. В первом случае взаимодействие между окислителем и восстановителем в ходе переноса электрона незначительно и не затрагивает их координационные оболочки. Во втором случае совершенно необходимо, чтобы окислитель и восстановитель были прочно связаны во время переноса электрона и чтобы мостик, образованный по крайней мере одним лигандом, общим для координационных оболочек и окислителя и восстановителя, служил своеобразным каналом, по которому происходила бы передача электрона. Такой механизм неизбежно предусматривает ряд последовательных стадий, и скорость процесса в нем не всегда определяется именно самой реакцией окисления-восстановления. [c.183]

Отличительной чертой изучения электрохимической кинетики за последние 20 лет явилось развитие теоретических и экспериментальных методов, которые позволяют изучить отдельные стадии сложных последовательных реакций, включающих электродный процесс, т. е. тот тип реакций, который можно рассматривать при помощи некоторых специальных приемов гетерогенной химической кинетики. Все возрастающий успех электрохимиков в решении таких проблем мог бы обеспечить материал не только для главы в настоящей серии обзоров, но и для целой книги, если бы было предпринято соответствующее многотомное издание. Однако чувствовалось, что необходимость подготовки краткого издания диктовалась не только чисто экономическими соображениями, но также и двумя другими причинами во-первых, все еще необходимо установить правильное соотношение между теорией и экспериментом и, во-вторых, достаточно понятное изложение материала в данной главе могло бы быть очень полезным с педагогической точки зрения. В данной главе, за некоторым исключением, рассмотрен ряд электрохимических методов в предположении, что лица, начинающие заниматься электрохимической кинетикой (но уже имеющие некоторые представления об элементарных методах, особенно о методах, связанных с переносом электрона), получат общее представление о применяемых методах, экспериментальные возможности которых во многих случаях недостаточно полно используются. В данной главе не будут детально описаны все конкретные исследования, которые с большей или меньшей убедительностью привели к представлениям о механизмах отдельных реакций. Состояние проблемы требует дальнейших точных исследований, и авторы полагают, что наступило время для планирования и выполнения экспериментальной работы такого характера. [c.273]

Гроджка и Элвинг [29] подробно исследовали полярографические свойства стирола, стильбена, 1,1-дифенилэтилена, трифенил-этилена и тетрафенилэтилена (потенциалы приведены в табл. 2.4). Авторы проанализировали применимость таких основанных на классической полярографии критериев обратимости, как функция р, отношение среднего мгновенного тока, зависимость тока от высоты столбика ртути, зависимость логарифмических функций тока от потенциала. Было рассмотрено восемь разных схем реакции, которые включали в различной последовательности обратимые и необратимые стадии переноса электронов и химические реакции. Опыт показал, что ни в одном из указанных случаев перечисленные выше критерии не применимы. По-видимому, механизм реакции зависит от потенциала и при потенциале начала полярографической волны реализуется одна схема, а на плато — другая. Весьма возможно, что отсутствие удовлетворительных корреляций обусловлено как сложностью механизмов реакции, так и неадекватностью теоретических моделей. И, наоборот, вероятно, что хороише корреляции могут быть результатом компенсации различных ошибок. [c.56]

Интерпретация аномальной электропроводности протона представляет интересную электрохимическую проблему в теории реакций, протекающих в несколько последовательных стадий, скорость которых зависит от поля. Первая в принципе приемлемая формулировка этой проблемы принадлежит Берналу и Фаулеру [58], которые рассмотрели также вопрос о подвижности иона ОН . Эти авторы впервые представили аномальную электропроводность как двухстадийный процесс, состоящий из а) собственно переноса протона, происходящего посредством туннельного перехода, и б) стадии вращения молекулы воды. Согласно Берналу и Фаулеру, перенос протона происходит всякий раз, когда этому благоприятствует ориентация молекулы воды, смежной с ионом Н3О+. Практически это означает такое расположение молекулы воды, при котором орбиты каждой неподеленной электронной пары направлены к протону в Н3О+, как, например, в комплексе Н9О+ [50, 92]. Последовательные стадии переноса протона показаны схематиче- [c.104]

Веттер [14, 20] и Хард [21] рассчитали стационарные поляризационные кривые для ряда обратимых последовательных одноэлектронных стадий. При этом часто химические стадии также учитываются, поскольку они имеют константы скорости, намного превышающие константы скорости для стадий переноса электрона. Первые работы Веттера касались случая двух последовательных стадий, а Хард рассмотрел более общий случай любого числа стадий . Для двухстадийной схемы [c.286]

Простейший механизм катализа (2.6) — (2.9) допускает ряд модификаций. Депротонирование активного центра фермента при концентрации водорода может происходить с участием любой из промежуточных частиц ЕН , ЕН или ЕН+. В качестве основы для классификации можно использовать последовательность элементарных стадий переноса электронов и протонов. Очевидно, что в рамках исходных предпосылок реакция может протекать по одной из следующих последовательностей Нгвер (схема (2.6) — (2.9)), Н ере, Н2рее. В табл. 5 приведены возможные модификации схемы (2.6) —(2.9) и выражения для параметров Кт и кат соответствующие различным кийетиче-ским схемам. [c.42]

Электредны процеч с, представляющий собой восстановление (окисление) электродноактивного вещества, включает в себя несколько последовательных стадий, а именно перенос вещества к поверхности электрода передачу электрона (собственно электрохимический процесс) [c.273]

Роль химических стадий в электросинтезе органических соединений существенно зависит от их констант скорости и положения в реакционной схеме. При краткой записи механизма многостадийного процесса его химические и электрохимические стадии принято обозначать соответственно буквами С ( hemi al ) и Е ( ele tro hemi al ), написанными в порядке, отвечающем последовательности осуществления этих стадий в ходе электролиза. Так, в процессе типа СЕ химическая реакция предшествует переносу электрона, в случае ЕСЕ-механизма она следует за переносом первого электрона, но предшествует переносу второго и т. д. [c.193]

Присутствие в растворе некоторых органических веществ R, содержащих атомы азота, фосфора, серы, кислорода и некоторые другие, имеющие неподеленную пару электронов, может вызывать каталитическое выделение водорода при тех потенциалах, когда непосредственный разряд на электроде ионов гидроксония или других доноров протонов ВН+ еще невозможен (Р. Брдичка, Э. Кнаблох, С. Г. Майрановский). Упомянутые вещества способны присоединять протон, образуя ониевые соединения. Механизм процесса каталитического выделения водорода включает стадию протонирования органического вещества-катализатора и определяется последовательностью трех реакций, из которых только одна связана с переносом электрона [c.258]

Приведенная выше последовательность реакций может служить примером процесса ЕСЕ, где за переносом электрона (уравнение 6 6) следует химическая стадия (уравнение 6.7), после чего становится возможным перенос второго злектрона (уравнения 68 и 6.9) Современная техника [39,51] tie позволяет с помош.ью чисто электрохимических методов сделать выбор между двумя возможными реакциями переноса второго электрона (уравнения 6 8 и 69). Однако скорости гомогенных реакций протонирования электрогенерированных анион-радика-лов антрацена и 1,2-бензантрацена находятся в соответствин [52] со скоростями, определенными поляро1рафическим мето- [c.248]

В то время как превращение пирувата в ацетил-СоА и окисление последнего приводит к полному сгоранию глюкозы до двуокиси углерода и воды, существует другой вариант гликолитического пути, в случае которого брожение сахаров происходит в отсутствие кислорода. Например, молочнокислые бактерии могут восстанавливать пируват в лактат за счет NADH (на рис. 7-1 слева внизу). Заметим, что эта реакция восстановления в точности сбалансирована с предшествующей стадией окисления, т. е. со стадией окисления глицеральдегид-З-фосфата в 3-фосфоглицерат. При сбалансированной последовательности реакции окисления и последующей реакции восстановления превращение глюкозы в лактат, т. е. брожение, может протекать в отсутствие кислорода, т. е. без переноса электронов в дыхательной цепи. [c.85]

Поразительные изменения свойств могут проистекать в результате замены всего лишь одной аминокислоты на другую в молекуле белка. Так, замена остатка глутаминовой кислоты на валин в одной из четырех полипептидных цепей гемоглобина резко изменяет его свойства и приводит к болезни — серповидной анемии. Изменение других аминокислотных остатков может, однако, давать незначительный эффект или вовсе не влиять на биологическую активность. Интересный пример такого рода эффектов можно наблюдать среди различных молекул цитохрома с, выделенных из организмов, которые находятся на очень различных стадиях эволюционного статуса [12]. Цитохромы действуют при биологическом окислении как переносчики электронов и один из них, цитохром с, может быть легко растворен и выделен. Полная аминокислотная последовательность цитохрома с была определена для белков из примерно 40 видов проведено сопоставление между различными последовательностями, а также с трехмерной (по данным рентгенографии) моделью цитохрома с сердца лошади. По-видимому, цитохром с не подвержен радикальным эволюционным изменениям, однако отдельные участки (особенно положения 70— 80 в последовательности из 104 аминокислот) совершенно неизменны, тогда как другие допускают изменения в довольно широких пределах. Важно, что участок аминокислотной последовательности, ответственный за перенос электронов, содержит шесть или более остатков различных аминокислот в различных видах. [c.223]

Особую группу ферментов составляют надмолекулярные (или мультимолекулярные) ферментные комплексы, в состав которых входят не субъединицы (в каталитическом отношении однотипные протомеры), а разные ферменты, катализирующие последовательные ступени превращения какого-либо субстрата. Отличительными особенностями подобных муль-тиферментных комплексов являются прочность ассоциации ферментов и определенная последовательность прохождения промежуточных стадий во времени, обусловленная порядком расположения каталитически активных (различных) белков в пространстве ( путь превращения в пространстве и времени). Типичными примерами подобных мультиферментных комплексов являются пируватдегидрогеназа и а-кетоглутаратдегидрогеназа, катализирующие соответственно окислительное декарбоксилирование пировиноградной и а-кетоглутаровой кислот в животных тканях (см. главу 10), и синтетаза высших жирных кислот (см. главу 11). Молекулярные массы этих комплексов в зависимости от источника их происхождения варьируют от 2,3 10 до 10 10 Ассоциация отдельных ферментов в единый недиссоциирующий комплекс имеет определенный биологический смысл и ряд преимуществ. В частности, при этом резко сокращаются расстояния, на которые молекулы промежуточных продуктов должны перемещаться при действии изолированных ферментов. Ряд таких мультиферментных комплексов, иногда называемых ферментными ансамблями, структурно связан с какой-либо органеллой (рибосомы, митохондрии) или с биомембраной и составляет высокоорганизованные надмолекулярные системы, обеспечивающие жизненно важные функции, например тканевое дыхание (перенос электронов от субстратов к кислороду через систему дыхательных ферментов). [c.129]

В принципе можно распространить изложенный выше метод анализа на процессы, включающие большое число стадий переноса заряда, но здесь будут рассмотрены только реакции, имеющие две такие стадии. В разделе 1 этой главы было показано, что в случае двух последовательных реакций, описываемых уравнениями (1), при больших катодных перенапряжениях тафелевская зависимость имеет наклон —и при экстраполяции к Tj = 0 отсекает на ординате отрезок, равный 2г а. Следовательно, при больших катодных перенапряжениях ток пропорционален активности (концентрации) вещества О. Наоборот, при больших анодных перенапряжениях ток пропорционален активности вещества R. Эти положения подтвердились при изучении пары Tl(III)/Tl(I) (рис. 94, 95), откуда следует, что процессы окисления и восстановления ионов таллия представляют собой реакции первого порядка поТ1 (III) и Т1(1), соответственно (Феттер и Тимке [32]). Этот факт можно было объяснить или одновременным переносом двух электронов, или двумя последовательными одноэлектронными переходами, но от первого механизма приходится отказаться, учитывая другие особенности тафелевской зависимости значения тока обмена, найденные экстраполяцией к т) = 0 ее анодной и катодной ветвей, не совпадают между собой далее сумма аа+(1— ь) отличается от единицы [см. обсуждение уравнения (3) этой главы]. На рис. 94 и 95 приведены кривые, к которым можно применить последний [c.205]

Вторая волна восстановления нитробензола наблюдается при потенциале около —1,9 В отн. нас. к. э., но из-за наличия максимума она не четко выражена. Большое различие между реакциями в воде (с образованием гидроксиламина или амина) и в ацетонитриле обусловлено низкой концентрацией протонов в ацетоиитриле. Аллендерфер и Риджер [13] описали процесс восстановления как последовательность стадий протонирования после переноса каждого электрона. Оли считают, что при потенциале, достаточном для протекания стадии (11.4), стадии (11.5) — (И.7) также должны осуществляться, при условии, что количество протонов является достаточным. [c.323]

Маки и Джеске [14] изучили полярографические характеристики динитробензолов в растворах ацетонитрил — перхлорат тетра-н-пропиламмония и записали спектры ЭПР электрохимически генерированных анион-радикалов. Все три изомера дают но три волны восстановления, причем первые две, по-видимому, соответствуют последовательным обратимым переносам одного электрона. Третья волна в каждом случае имеет значительно большую высоту и является необратимой. Потенциалы полуволны приведены в табл. 11.2. Динитробензолы восстанавливаются легче нитробензола, причем порядок восстановления изомеров такой же, как в системе вода — этиловый спирт, для которой наблюдается одна четырехэлектронная стадия. По-видимому,, при восстановлении динитробензолов образуются как моно-, так и дпанионы, и последующий, еще не исследованный, процесс является более сложным. Для исследований методом ЭПР проводили электролиз при контролируемом потенциале, на 0,1 В более отрицательном,. чем Еч, первой волны. [c.324]

В системах с участием энзоменов протекает несколько последовательных процессов 1) междоменный обмен электронами, 2) перенос электронов на активный центр (восстановление активного центра), 3) образование продукта восстановленным активным центром фермента. Исследование кинетики выделения водорода после предварительной поляризации матрицы для образцов с различным удельным содержанием активных центров фермента показало, что лимитирует скорость процесса ферментативная стадия. Процессы междоменного обмена и переноса электронов на активные центры фермента протекают существенно быстрее. [c.84]

Описанные выше исследования привели к интересному результату, чхо восстановление хинонов, хинониминов и т.д., а также соответствующее окисление их дигидропроизводных проходит в две последовательные стадии, причем каждая из этих стадий состоит в переносе одного электрона. [c.513]

Особое значение имеют электродные процессы с промежуточной химической стадией, протекающей между двумя электрохимическими реакциями. Такие процессы символически обозначаются буквами ЕСЕ, показывающими последовательность протекания электрохимических (Е) и химической (С) реакций [2]. Если скорость химической стадии достаточно высока, то эта стадия никак не влияет на кинетику процесса в целом, однако при замедленной промежуточной химической реакции протекание электродного процесса в большей или меньшей мере ограничивается лишь первой электрохимической реакцией, поэтому среди образующихся продуктов содержатся по меньшей мере два вещества, отвечающих полному и частичному протеканию электродного процесса. В органической электрохимии такой промежуточной реакцией чаще всего является реакция протонизации первично возникающего продукта — обычно анион-радикала или свободного радикала последний образуется при переносе электрона на катионную (обычно протонировапную) форму деполяризатора. На полярограммах, отвечающих таким процессам в апротонной среде, первая волна, как правило, соответствует переносу одного электрона, последующие волны — дальнейшему восстановлению образовавшегося на первой стадии продукта. При введении же в такой раствор доноров протонов высота первой волны обычно возрастает вследствие появления кинетической составляющей тока, обусловленного дальнейшим восстановлением протонированного первичного продукта (см., например, [3—5]). Величина этого дополнительного (по сравнению с уровнем диффузионной одноэлектронной волны) кинетического тока определяется скоростью протонизации первичного продукта с увеличением концентрации или силы доноров протонов высота кинетического тока возрастает. [c.139]

Теория Томаса и Томпкинса, как и теория Мотта основываются па недоказанном существовании подвижных частиц тем самым они подчеркивают необходимость исследования физических характеристик азида бария. Тем не менее теория Томпкинса может быть приведена в согласие с более новыми экспериментальными данными, если иметь в виду, что ядра образуются на по существу аморфных участках кристаллической решетки, где обычные валентная зона и зона проводимости твердого вещества и переходы между ними заменяются на процессы переноса зарядов между почти независимыми атомами и ионами. Это означает, что F-центр может быть относительно устойчив только па расстоянии, равном небольшому числу атомных расстояний от положительной дырки. Таким образом, в пределах каждого аморфного вкрапления процессы возбуждения, ведущие к разложению, могут происходить так, как это описано Томасом и Томпкинсом. Если в пределах одного и того же вкрапления произойдут три таких последовательных бимолекулярных процесса, то образовавшееся при этом скопление из шести F-центров (или трех атомов Ва) способно катализировать прямой перенос электронов на это скопление. Это скопление представляет собой медленно растущее ядро. По мере роста оно присоединяет другие F-центры (атомы Ва), находящиеся в пределах вкрапления, пока не станет нормальным металлическим круглым ядром. В рамках этой модели небольшие дозы облучения, создавая анионные вакансии и электроны, могут обеспечить функционирование большего числа аморфных вкраплений в качестве потенциальных центров образования ядер. Большие дозы облучения могут оказывать комбинированное действие, снижая в некоторых случаях до нуля число стадий термической активации, необходимых для образования активно растущего ядра, [c.233]

РеЕ1Кция гидродимеризации, как и всякий сложный процесс, протекает через ряд промежуточных стадий, которые состоят в последовательном переносе электронов Е и протонов одной из стадий этого процесса является образование новой углерод-углеродной связи О. Возможные пути образования димерных продуктов при электровосстановлении можно представить в следующем виде [2]. [c.193]

Необходимо отметить, что даже в настоящее время многие стороны, касающиеся последовательных стадий осаждения металла, плохо объяснимы поэтому авторы дают лишь схематическое изложение этой проблемы. Один из возможных подходов был очень подробно изложен Бокрисом и Дамьяновичем в последнем томе данной серии [104]. Подобное описание, но с большим числом экспериментальных данных имеется также в небольшой монографии Бокриса и Разумней [105]. В этих обзорах рассмотрена важная работа Геришера, поэтому здесь авторы не обсуждают ее отдельно. Общепринято, что рост металла наиболее вероятно происходит путем осаждения ионов металлов на поверхности (электронный перенос) с последующей поверхностной диффузией их к месту включения в решетку на ступенях роста, которая, как предполагают, протекает равновесно. Таким образом, этот подход согласуется скорее со взглядами Брандеза [106] и Лоренца [107], чем Фольмера 108]. Другая возможность, заключающаяся в непосредственном осаждении иона из раствора на ступенях роста (т. е. по Фольмеру [108]), считается маловероятной, что подтверждается результатами вычислений относительных значений энер ГИИ активации для разных элементарных процессов [109]. [c.306]

Несмотря на то что последовательные стадии, предложенные в упомянутой выше схеме, очень вероятны, их трактовка не настолько однозначна, чтобы можно было игнорировать другие возможности и подходы. Есть основания полагать, что механизм, предложенный Фольмером, по которому происходит непосредственное осаждение частиц на ступени роста без стадии поверхностной диффузии, возможен. Эта проблема рассматривалась при исследовании потока (электронный перенос) на ступени роста, причем это рассмотрение основывалось на предположении о полуцилиндриче-ской диффузии в отличие от представлений о нернстовской диффузии, около ступеней роста при сохранении постоянной величины стационарного расстояния между ступенями роста [113а, 1136] был сделан вывод, что такая схема реакций может объяснить различие в концентрациях ад-ионов, которое наблюдается в опытах Геришера и Бокриса. [c.307]