Комплексы потенциалы полуволн

Однако если химическая реакция протекает с небольшой скоростью или если восстановленная форма находится в виде амальгамы, то на ртутном капельном электроде могут одновременно протекать электрохимические реакции восстановления и окисления. Это имеет место и в случае ионов и 8п +, если они связаны в цитратный или тартратный комплекс [потенциал полуволны цитратного комплекса меди, соответствующий восстановлению 2- -0, равен —0,25 в, а потенциал полуволны комплекса олова, соответствующий окислению 2 -> 4, равен — 0,48 в (н. к. э.) при pH 7]. В этом случае на полярограмме получаются две отдельные волны. На рис. 82 кривая / соответствует восстановлению двухвалентных ионов меди из цитратного комплекса, а кривая 2 — окислению из соответствующего комплекса до Если в растворе в равных концентрациях одновременно находятся ионы и 5п +, связанные в комплекс, то получается кривая 3 (сплошная), которая представляет собой алгебраическую сумму кривых и. 2. В данном случае первая волна кривой 3, соответствующая восстановлению Си, расположена ниже нулевой линии гальванометра, т. е. на анодной стороне, вторая же волна кривой 3, соответствующая окислению комплекса находится выше нулевой линии гальванометра, т. е. на катодной стороне. В области потенциалов между точками Л и В на кривой 3 наблюдаемый ток равен нулю при этом на ртутном капельном электроде одновременно протекает окисление и восстановление. [c.175]

Наиболее точно значение 1/2 определяют из графика, на котором по оси абсцисс откладывают значение потенциала электрода, а по оси ординат — значения lg///d—/ (см. рис. 47,6). Потенциал, соответствующий точке со значением gl/ld—1 = 0, и является Ец2- Величина потенциала полуволны может существенно измениться в том случае, если восстанавливающийся (окисляющийся) ион образует комплексное соединение. В зависимости от устойчивости образующегося комплекса Ei/2 в большей или меньшей степени сдвигается в сторону отрицательных значений потенциалов, например [c.155]

ИСХОДИТ разделение волн. На рис. Д. 103 приведены полярограммы смеси Т1+ и РЬ + в различных средах а) 0,1 н. НЫОз (оба потенциала полуволн равны —0,50 В) б) 1 н. КОН ((е1/а)т1+ = ( =—0,50 В, (е1/2)рь= +=—0,81В). Смещение потенциала для . РЬ + связано с образованием комплекса [РЬ(ОН)з] . [c.287]

Влияние строения комплекса Со (III) на потенциал полуволны, отвечающей процессу его восстановления до соединения Со (II) [c.295]

Формула комплекса Величина потенциала полуволны, V [c.295]

При комплексообразовании, как правило, наблюдается стабилизация валентного состояния, т. е. восстановление комплексов происходит труднее, чем соответствующих простых ионов. Поэтому потенциал полуволны комплексных ионов оказывается смещенным в область более отрицательных значений по сравнению с системами, включающими те же простые ионы. Очевидно, что чем прочнее образовавшийся комплекс, тем в большей степени величина потенциала полуволны сдвинута в область отрицатель- [c.295]

Если электродные реакции протекают моментально по сравнению с диффузией ионов из раствора к поверхности ртутной капли и если в растворе образуется один комплекс, то величина сдвига потенциала полуволны в растворе комплекса по сравнению с раствором простой соли можно,выразить [c.296]

Согласно этому уравнению, чем меньше К, т. е. чем прочнее комплекс, тем отрицательнее значение потенциала полуволны разряда в его растворе. Одновременно это уравнение показывает, что зависимость потенциала полуволны от логарифма концентрации комплексообразующего реагента должна быть линейной. Из углового [c.36]

Задачи 314-323. Определить константу нестойкости комплекса [Меф ] при известных сдвиге потенциала полуволны ДЕ1/2 и равновесной концентрации лиганда [Ь ]. [c.68]

Потенциал полуволны комплекса урана с тироном зависит от pH и от концентрации последнего. В табл. 28 представлена зависимость для Ы0" Л1 раствора урана с ионной силой [х=2,55 (добавлением МаСЮ и pH 2,2, содержащего 0,01% желатины, от концентрации тирона. [c.190]

На фоне 0,001 N салициловой кислоты при pH 2,8—3,4 авторы [124] получили для галлия одну четкую волну без максимума при соотношении концентраций [Оа] [5а1]>7. Потенциал полуволны галлия на этом фоне =—0,85 в (нас. к. э.). При этом на волну салицилата галлия не оказывают влияния ионы С1 , 504 и N07- Между величиной предельного тока и концентрацией галлия в растворе сохраняется прямая зависимость в пределах концентраций галлия 1 10 —5-10 моль л. Четко выраженная волна восстановления галлия, входящего в комплекс [c.173]

Потенциал полуволны восстановления комплекса должен быть отрицательнее, чем потенциал полуволны свободного иона, так как при восстановлении катион должен освободиться от лигандов, что связано с затратой энергии. Зная зависимость потенциала полуволны от концентрации комплексообразующего реагента, можно рассчитать равновесную константу устойчивости комплекса и его состав. [c.132]

Согласно этому уравнению, зависимость потенциала полуволны от логарифма концентрации комплексообразующего реагента должна быть линейной из углового коэффициента этой зависимости можно определить р, т. е. число лигандов. Одновременно это уравнение показывает, что чем больше значение К, т. е. чем прочнее комплекс, тем отрицательнее потенциал полуволны разряда в его растворе. [c.133]

Если обратимая электродная реакция протекает с участием ионов водорода, как это часто бывает при обратимом восстановлении органических веществ (например, хинона), то при изменении pH происходит сдвиг потенциала полуволны, аналогичный сдвигу потенциала полуволны комплекса. [c.147]

В этом уравнении i/ — потенциал полуволны обратимого разряда комплекса, для величины которого можно написать [c.197]

Мочевина еще больше искажает форму волны и в такой концентрации, как указано у Адамса (8%), не растворяется в насыщенном растворе оксалата натрия в 1 н. НаЗО. - С трилоном Б образует легко восстанавливающийся комплекс, потенциал полуволны которого зависит от значения pH раствора (рис. 157). В растворе 0,1 М трилон Б+2/И ацетат натрия наблюдается прямая линейная зависимость между величиной диффузионного тока и концентрацией титана. Константа диффузионного тока /С=2,20. При высоких концентрациях титана (около 2 ммоль/л) на кривых сила тока—напряжение появляется максимум. Мешают определению титана ванадий, медь и железо (последнее, если содержание его больше содержания титана в 5 и более раз) Сг определению не [c.278]

Потенциал полуволны тем больше сдвинут в область отрицательных значений, чем больше устойчивость комплекса. Это можно использовать в анализе веществ. Если значения потенциалов полуволн двух деполяризаторов настолько близки, что их волны не разделяются и накладываются друг на друга в широкой области значений, то в раствор вводят комплексообразу-тощий реагент, который с одним деполяризатором образует го-,р аздо более прочный комплекс, чем с другим. В результате. различного сдвига потенциалов в отрицательную область про- [c.286]

Во-первых, величина Ец2 зависит от возможности протекания в растворе реакций комплексообразования. Например, 1/2 двухвалентного свинца в 0,1 н растворе нитрата калия составляет —0,388 в. В щелочной среде двухвалентный свинец образует комплексы типа НРЬОг] и потенциал полуволны двухвалентного свинца в 0,1 н растворе NaOH составляет —0,681 в. [c.295]

Величина возрастает с увеличением напряжения до предельного значения и остается постоянной. Форма кривой при одноэлектронном восстановлении вещества на ртутном катоде напоминает волну, при двухэлектронном — двойную волну, трехэлектронном — тройную (рис. 8.4). На рис, 8.4 показаны две ступени восстановления порфиринового комплекса меди (II), конкретно Си-тетрафенилпорфина. Важнейшей характеристикой электрохимически активного вещества является потенциал полуволны Еу . Это потенциал такой точки на кривой —Е, которая соответствует точке перегиба первой, второй и т. д. волн. Полярографическая волна — это совокупность точек на кривой — Е, между начальными и предельным значениям или между двумя предельными значениями диффузионного тока (). Потенциал полуволн не зависит от концентрации вещества, а только от его химической структуры. Поэтому Еу является физической константой вещества, такой [c.294]

Найдены условия полярографического определения хрома в стали, основанного на связывании Fe(HI) в комплекс а-бром-камфаро-л-сульфоновой кислотой [897]. В ее присутствии потенциал полуволны Сг(П1) равен —0,21 в. Определению не мешают до 2% Мп, Ni и 0,2Го Си. [c.57]

Ртутный капающий электрод использовался как индикаторный при амперометрическом титровании мышьяка(П1) винной кислотой [118, 639]. В основе метода лежит реакция образования мышьяком(1П) полярографически активного комплекса с винной кислотой, потенциал полуволны восстановления которого составляет — 1,16 в. Титрование проводят на фоне 0,1 М H2SO4 в присутствии 20% этанола и 0,005% желатина. [c.89]

Волна восстановления трехвалентного кобальта до двухвалентного появляется при значительно более положительном потенциале, чем волна восстановления двухвалентного кобальта до металла. Величина потенциала полуволны лежит в пределах от О до —0,5 в в зависимости от природы примененного адденда. Это дает возможность определять кобальт в присутствии значительно большего количества посторонних элементов, чем при его восстановлении до металла. Для окисления кобальта до трехвалентного и его дальнейшего полярографирования предложены различные окислители и растворы различных основных электролитов. Описана методика окисления кобальта до трехвалентного в растворе гидроокиси аммония и хлорида аммония раствором перманганата [1216], перекиси водорода или пербората натрия [62] в последнем случае волна трехвалентного кобальта появляется при потенциале —0,547 в, т. е. до волны никеля. Рекомендовано также полярографировать трехвалентный кобальт в растворе сульфосалицилата натрия [1214] или цитрата натрия [1216] после окисления перекисью водорода волна кобальта начинается почти при нулевом значении приложенного напряжения. Можно полярографировать кобальт в растворе комплексона III [1342], например после окисления с помош.ью двуокиси свинца [1123] в боратном буферном растворе при pH 8—9 в этом последнем случае определению не мешают медь, никель, марганец и цинк, хотя железо и хром должны быть удалены. Описана методика полярографирования триокса-латного комплекса трехвалентного кобальта на фоне растворов оксалата калия, ацетата аммония и уксусной кислоты [935] [c.166]

Хорошая полярографическая волна с Еи при —0,3 в (нас. к. э.) наблюдается при восстановлении цианидного комплекса серебра в отсутствие избытка цианид-ионов [1423]. На полярограмме образуется максимум, однако следующий за ним диффузионный ток выражен хорошо. В качестве фона применяют фосфатный буфер с pH 6,7 [1110], в растворе которого серебро образует аноднокатодную волну с Еч —0,18 в (нас. к. з.) при соотношении катодного и анодного токов, равном 1 1. Величины диффузионных токов контролируются диффузией и пропорциональны концентрации Ag( N)a в растворе в области 6,5-10 — 2,0-10 молъ/л. Потенциал полуволны смещается с повышением концентрации комплекса и pH к отрицательным значениям. [c.125]

В области электрохимии пповодилось изучение кинетики реакций быстро-го переноса заряда [216] и реакций адсорбции методами хронопотенциометрии и полярографии с использованием восстановления комплекса Т1(1) - дицик-логексил-18-краун-6. Сообщается также, что потенциал полуволны при двухэлектронном полярографическом вогстановлении Mg + [2, 2, 1]-криптата в карбонате пропилена быд более катодным, чем при восстановлении сольватированного катиона Mg + [ 218]. В тонкой пленке дибензо-18-краун-6, помещенной между двумя электродами, покрытыми напыленным серебром, наблюдалось электронное переключение между двумя электропроводящими состояниями [2191. [c.258]

Как видно из этого уравнения, по сдвигу потенциала полуволны с изменением lg (X) можно определить только отношение констант устойчивости комплексов окисленной и восстановленной форм и разность чисел лигандов обоих комплексов. Если числа лигандов в комплексах равны между собой, то потенциал полуволны не зависит от концентрации комплексообразующего реагента. Так как обычно Кох > -/Скей, т. е. комплекс окисленной формы более устойчив, то ( 1/2) КОМПЛ для [X] = 1 более отрицателен, чем о, который практически равен ( 1/2)своб- Если Кох = Кней, ТО ДЛЯ [X] < <1 Ы КОМПЛ положительнее, чем ( 1/2)своб при [X] = 1 оба потенциала полуволны совпадают, а при [Х]> 1 ( 1/а)компл отрицательнее, чем ( 1/3)0306 [c.142]

Лингейн [4] показал, что эти комплексы дают обратимую анодно-катодную волну, из логарифмического анализа которой получено значение углового коэффициента 0,063 в, в то время как теоретическая величина равна 0,059 в. В области концентраций оксалата от 1 /И до 15 М Еу не зависит от его концентрации, т. е. р = при меньших концентрациях из зависимости потенциала полуволны от логарифма концентрации оксалата получается д =р— 1. Известно, что феррикомплекс содержит три лиганда следовательно, из полярографических данных можно заключить, что при концентрациях оксалата выше 0,15 М феррокомплекс содержи г три лиганда, при меньших концентрациях — только два. [c.142]

Смотреть страницы где упоминается термин Комплексы потенциалы полуволн: [c.103] [c.156] [c.286] [c.296] [c.503] [c.90] [c.74] [c.322] [c.455] [c.63] [c.172] [c.188] [c.188] [c.82] [c.87] [c.93] [c.172] [c.188] [c.188] [c.138] [c.145] [c.158]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология