Получение полярограмм ионов РЬ

Работа 1. Получение полярограмм ионов Т1+ [c.141]

Работа 2. Получение полярограмм ионов РЬ + [c.143]

Работа 6. Получение полярограмм ионов S0з [c.146]

Работа 7. Получение полярограмм ионов [c.148]

Для качественного полярографического анализа по полученной полярограмме рассчитывают потенциалы полуволн, а по спектру ионов для данного фона находят, каким веществам принадлежат волны на полярограмме. Разность между предельным и остаточным токами пропорциональна концентрации определяемого вещества и служит мерой количественного анализа. [c.295]

В практикуме рассматриваются теоретические основы метода вольтамперометрии и полярографии с линейной и треугольной разверткой потенциала (хроноамперометрия) взаимосвязь между формой вольтамперной кривой и характером электродного процесса, "критерии установления механизмов электродных процессов, современное аппаратурное оформление для реализации метода. В практической части описана последовательность операций получения полярограмм, способы их обработки, методика градуировки прибора (скорости изменения линейного напряжения, времени задержки развертки, чувствительности по току и потенциалу). Приведены примеры определения ионов металлов, анионов, органических веществ. [c.2]

Работа 14. Получение и обработка полярограмм ионов Т1+ и РЬ + [c.160]

Применение ртутного катода особенно удобно при кулонометрическом методе вследствие тесной связи этого метода с полярографическим методом, в котором также используется ртутный катод. Целесообразно, например, провести качественный полярографический анализ и при помощи полученной полярограммы выбрать подходящие катодные потенциалы для последовательного осаждения различных присутствующих металлов. Обычно бывает достаточно установить в приборе значение потенциала приблизительно на 0,1 или 0,2 е более отрицательное, чем потенциал полуволны осаждаемого иона. [c.117]

Следовательно, и вольт-амперная кривая после горизонтального участка начнет снова круто подниматься кверху. Другими словами, за одной полярографической волной последует другая, за нею—-третья (если присутствует третий катион) и т. д. Если потенциалы восстановления этих ионов различаются достаточно сильно (больше чем на 0,2 в), то ионы могут быть открыты качественно и определены количественно по полученной полярограмме На рис. 77 показана полярограмма, полученная для раствора, содержащего катионы РЬ , Сс , и К" . [c.539]

Заринским [9] были исследованы сульфаты празеодима, неодима и самария. Полученные полярограммы не соответствовали двухступенчатому восстановлению. При исследовании хлоридов этих элементов автор получил полярографические волны с потенциалами полуволн, равными соответственно —1,82 в, —1,81 б и —1,81 в (относительно насыщенного каломельного электрода). Получив величину л, близкую к единице, автор пришел к выводу, что восстановление празеодима, неодима и самария происходит в две стадии, первой из которых является переход из трехвалентного в двухвалентное состояние -1-е Вторую волну восстановления двухвалентных ионов редкоземельных металлов до свободных металлов Заринскому проследить не удалось. [c.289]

Полярограммы восстановления ионов трехвалентного железа приведены на рис. 1, из которого видно, что они выражены очень четко площадка предельного тока практически горизонтальна и имеет довольно большой интервал потенциалов (около 0,5 е). Между высотой предельного тока и концентрацией деполяризатора в пределах от 0,7 10 до 3 мол л соблюдается прямо пропорциональная зависимость. Потенциал полуволны не остается постоянным и с увеличением концентрации Ре + сдвигается в положительную сторону. Полученные полярограммы вполне применимы в количественном анализе. Нами были проведены опыты по определению железа в 95%-ном диметилформамиде методом добавок [4] при содержании Ре + 10—20 мг л средняя ошибка составила около 3%. Уменьшение относительного содержания диметил- [c.217]

Выше указывалось, что при достижении определенного напряжения сила тока перестает изменяться, как бы ни повышалось напряжение. Это справедливо, однако, только при условии, если раствор не содержит каких-либо других ионов, способных восстанавливаться на ртутном катоде. Если же такие ионы- присутствуют, то при повышении напряжения после достижения предельного тока для одного иона в конце концов будет достигнут потен-. циал, при котором начинают восстанавливаться катионы другого металла. Следовательно, и вольт-амперная кривая после горизонтального участка начнет снова круто подниматься кверху. Другими словами, за одной полярографической волной последует другая, за нею—третья (если присутствует третий катион) и т. д. Если потенциалы восстановления этих ионов различаются достаточно сильно (больше чем на 0,2 в), то ионы могут быть открыты качественно и определены количественно по полученной полярограмме. На рис. 77 показана полярограмма, полученная для раствора, содержащего катионы РЬ++, Сс1++, 2п++ и К+. [c.528]

В тех случаях, когда этот прием не годится, необходимо получить кривые ток—нанряжение для раствора, содержащего два простых иона с известными и точно установленными потенциалами полуволн. После внесения поправки на 1Н сравнение разности между двумя наблюдаемыми потенциалами полуволн и разности, полученной теоретически, будет характеризовать величину отставания прибора. Для сведения к минимуму этого отставания скорость, с которой увеличивается накладываемое напряжение, должна быть небольшой. В общем время, необходимое для получения полярограммы, колеблется от 2 до 20 мин. в зависимости от охватывав- -мого промежутка потенциалов и подвижности записывающего ] механизма. . [c.544]

Для получения поляризационных кривых полярограмм) в этих методах пользуются в качестве катода струей ртути, непрерывно по каплям вытекающей из отверстия, а в качестве анода применяется электрод с большой поверхностью, обычно тоже ртутный. Ток применяется очень слабый, порядка 10 а. Анод, вследствие большой поверхности его и связанной с этим малой плотности тока, практически не поляризуется. Поэтому налагаемое напряжение расходуется лишь на поляризацию катода и на прохождение тока через раствор. В результате, измеряя силу тока при различных напряжениях, можно определять поляризацию на катоде. Различного вида ионам свойственны разные потенциалы их восстановления на катоде. Применяя среды кислые, нейтральные или щелочные, можно охватить все важнейшие виды ионов, выполняя как качественный, так в определенных условиях и количественный анализ раствора. Полярографический метод является очень чувствительным и дает возможность обнаружить и часто приближенно определить составные части, содержащиеся в очень малой концентрации. Полярографический метод находит применение в различных работах, где используется катодное восстановление. [c.449]

Рис. д.101. Полярограммы для ионов таллия, полученные с различны [c.285]

Рассмотрим методику определения содержания катионов в смеси по методу стандарта. Снимают полярограмму анализируемого раствора в аммиачном буферном растворе. Затем готовят стандартный раствор ионов, присутствующих в данном растворе. В мерные колбы емкостью 10 м помещают точно по 1 10 м исходных растворов этих ионов, содержащих в 1 10" м 1—5-10- кг иона ( u +, d2+, N 2+ или 2п +). Добавляют в колбы по 20 капель 0,57о-ного раствора желатина и доливают до метки тем же аммиачным буферным раствором, который использовали для снятия полярограммы анализируемой смеси. Измеряют высоты волн определяемых катионов на полярограмме, полученной при их качественном определении, а также высоты соответствующих волн катионов, на полярограмме стандартных растворов и делают расчет. [c.108]

Те же полярограммы могут быть использованы и в методе калибровочных кривых, но этот метод обычно применяют в случаях, когда имеют в виду многократно использовать полученные калибровочные кривые для определения тех же ионов. При проведении одного анализа не имеет смысла строить калибровочные кривые, так как это отнимет много времени. Ниже приведена методика определения катионов по методу стандарта. [c.171]

Увеличение разрешения близких по потенциалу полуволны ионов происходи -вследствие того, что полярограмма представляет собой два пика, ширина которых почти в два раза меньше дифференциальной полярограммы, полученной на основной частоте. Каждый иа пиков пропорционален концентрации и для двух близких по потенциалу полуволны ионов можно вести определение по пикам разной полярности. [c.227]

Полярография — один из важнейших электрохимических методов анализа и исследования. Предложен Я. Гейровским в 1922 г. Измеряют предельный ток, величина которого пропорциональна концентрации определяемого вещества. Величину предельного тока находят по кривой зависимости силы тока от приложенного напряжения (такая кривая называется полярограммой). Для получения поляро-граммы нужно, чтобы поверхность катода была значительно меньше поверхности анода. П. применяется для количественного определения ряда ионов (кадмий, цинк, свинец и др.), некоторых органических веществ. [c.107]

Совершенно понятно, что в случае положительно заряженных частиц (катионов) процесс восстановления на катоде связан с передачей электронов катиону с полной или частичной нейтрализацией его. Так как сродство к электрону у каждого вида ионов (или вообще частиц деполяризатора) различно (оно связано с энергетическими характеристиками электронных орбиталей данной частицы), то каждый из видов присутствующих в растворе катионов или других восстанавливающихся частиц взаимодействует с электронами при определенном минимальном отрицательном потенциале, что и обеспечивает возможность получения на полярограмме различных ступеней для различных катионов, т. е. их качественную идентификацию. [c.11]

Характер восстановления ионов циркония и гафния по данным полярографии очень похож [1179, 893, 1102, 1068, 773, 1039]. В результате плохой растворимости в органических растворителях и трудностей получения в безводном состоянии перхлоратов этих металлов исследовались в основном растворы тетрахлоридов. В зависимости от природы растворителя, фона и концентрация восстанавливающихся частиц происходит ступенчатое восстановление или восстановление непосредственно до металла. Как и в случае титана, нередки обрывы цепи восстановления. Часто хорошо выраженные волны на полярограммах растворов тетрахлоридов циркония и гафния относятся к восстановлению водорода из сольватного окружения ионов этих металлов. Этот процесс особенно характерен для спиртовых растворов [773] и смешанных водно-органических растворов [138, 1039, 1068]. Как правило, электродные процессы носят диффузионный характер и, за небольшим исключением, например обратимые ступени Zr(IV) Zr(III) и Hf(IV) Hf(III) в ДМСО [1101] необратимы. Ступенчатость восстановления Me(V)->Me(I I)-i-Me(II) Me(0) более характерна для циркония. Кинетика катодного восстановления этих металлов не изучена. [c.94]

Для построения калибровочного графика сначала снимают полярограммы для серии стандартных растворов с известным содержанием определяемого иона. На основании полученных результатов строят калибровочный график по оси абсцисс откладывают содержание определяемого иона, а по оси ординат — величину диффузионного тока. Построив калибровочный график, снимают полярограмму исследуемого раствора, по которой находят величину диффузионного тока. Содержание определяемого иона рассчитывают в зависимости от величины диффузионного тока по калибровочной кривой. [c.22]

Наиболее заметно изменение адсорбируемости с потенциалом сказывается на волнах, высота которых ограничена скоростью предшествующей химической реакции с участием адсорбированных компонентов в условиях применимости уравнения (112). На рис. 38 приведены полярограммы раствора семикарбазона 2-ацетилтиофена, полученные в двух сериях опытов а — при постоянных ионной силе и pH раствора, но с разной буферной емкостью [c.175]

Работа 3. Получение полярограмм ионов С(]2+ в растворе Ыа2504 [c.143]

Проходящий через гальванометр 7 ток отклоняет зеркальце тем сильнее, чем больще сила тока. Отраженный зеркальцем луч света оставляет на фото бумаге тонкую линию, видимую после проявления. Таким образом прибор авто матически записывает вольт-амперную кривую вместе с рядом параллельно рас положенных вертикальных линий, расстояние между которыми равно 1 см, т. е соответствует увеличению напряжения на 0,1 (или на 0,2) в. На рис. 67 изобра жена полученная полярограмма и показан способ измерения высоты полярогра фической волны (отрезок h), по величине которой определяют концентрадию соответствующего иона в растворе. [c.454]

Предлагаемая методика проверена иа полярографических волнах полученных растворов, которые содержали одновременно ионы свинца и таллия. На фоне 0,1 М КС1 потенциалы полуволн восстановления этих ионов достаточно близки (ф,д)рь=+ = — 0,386 е (ф зОт —0,45() в по отношению к насыщенному каломельному электроду) [6]. Полярограммы сняты визуально на трехэлектродной ячейке, потенциалы измерены относительно насыщенного каломельного электрода. Характеристика капилляра т = 2,05 мгкек, t = 4,3 сек. Фон — 0,1 М КС1. Из рис. 4, на котором приведены полученные полярограммы, видно, что во всех случаях возникает общая i, ф-кривая, без площадки предельного тока первого деполяризационного процесса. [c.136]

Для определения фторид-ионов к 10 лл стандартного раствора железа (III) в электролите (0,1 н. КНОз+0,1н. ННОд) добавляют определенный объем исследуемого раствора и получают полярограмму от 0,7 до 0,2 в (нас. к. э.). Содержание фтора определяют следующим путем. Пользуясь полученной полярограммой, находят отношение МН , где —диффузионный ток стандартного раствора железа, а М—уменьшение диффузионного тока после комплексообразования, при добавлении фторида. По найденному отношению при помощи калибровочных кривых (рис. 191) определяют отношение концентрации фтора к концентрации железа—[Р-]/1Рез+]. [c.402]

Получение полярограмм последовательного разряда попов нескольких металлов с четкими областями диффузионных токов в расплавленных электролитах затруднено. Одним из важнейших препятствий па этом пути является сплавообразование. По этой причине, величины диффузионных токов не остаются постоянными в широких пределах напряжений, а во многих случаях возрастают. Потенциалы же разряда металлических иопов часто оказываются смещенными в положительную сторону по сравнению с величинами, найденными из измерений э. д. с. соответствующих обратимых гальванических цепей. Па рис. 4 приведена полярограмма последовательного разряда ионов кобальта и меди. На ней имеются четкие участки диффузионного тока для этих ионов, возможность получения которых, вероятно, обусловлена нерастворимостью меди в кобальте при температурах опыта. [c.361]

Важную информацию о механизме электрохимических реакций можно получить с помощью полярографического метода. Изучение полярограмм, т. е. кривых I — Е (сила тока — напряжение), полученных с использованием в ка-чесгве рабочего ртутного (капельного) электрода, дает возможность провести качественный и количественный анализ электролита, установить природу разряжающихся ионов, число электронов, участвующих в электродной ре-ации, и т. п, В ряде случаев в полярографии используются твердые электроды. Особенности и теоретические основы ЭТ010 метода широко освещены в специальной литературе. [c.139]

Полярограммы, например для ионов Т1+, полученные с различными фоновыми электролитами, отличаются величинами напряжений деполяризации LJzV 0,31 В (1 и. КОН) 0,49 В (1 н. КС1) 0,69 В (1 н. K2SO4), как видно из рис. Д.101. Это связано с тем, что анодный потенциал ба донной ртути приобре- [c.285]

ПОЛЯРОГРАФИЯ — электрохимический метод качественного и количественного определения ионов (вещества), основанный на явлении предельного диффузионного тока, величина которого пропорциональна концентрации вещества, обусловливающего данный ток (ток в электрохимической цепи, величина которого определяется скоростью диффузии к электроду иопов, разряжающихся на нем). Величина предельного тока определяется по полярограмме, представляющей собой кривую зависимости силы тока от напряжения. Для получения по-лярограммы необходимо, чтобы поверхность катода была значительно меньше, чем поверхность анода, и чтобы при прохождении тока потенциал анода практически не изменялся. Метод П. позво-Л ет определять одновременно наличие и концентрацию нескольких ионов в одном растворе. Пользуясь П. методами, можно определять количества вещества при концентрации их в растворе 10 — 10 " моль/л. В настоящее время успешно развивается метод амальгамной полярографии с накоплением , позволяющий определять некоторые ионы с концентрацией Ю —10 моль/л. П. распространяется на новые отрасли — неводные растворы и расплавы. Метод П. разработан в 1922 г. Я. Гейровским. [c.201]

Осциллографическая полярограмма, полученная для одного иона, изображена на рис. 142. При малых напряжениях электрохимический процесс отсутствует и ток близок к нулю (остаточный ток). Начиная с напряжений, достаточных для протекания реакции, градиент концентрации вблизи поверхности электрода увеличивается, что сопровождается возрастанием тока через ячейку. Одновременно с этим идет продвижение фр01нта диффузии в глубь раствора, противодействующее увеличению тока. Начиная с определен- [c.209]

Другой автоматический прибор с использованием принципа получения дифференциальных (производных) полярографических кривых применяется для контроля производственных растворов с большой концентрациейурана (100— 200 г л). Получаемые прн этом кривые имеют максимум (пик), появляющийся приблизительно при значениях f./, данного иона (рис, 41), и они так же, как и обычные полярограммы, представляют собой изменение диффузионного тока как функцию потенциала электрода. Авторы [365] применили в этом приборе схему Левека сопротивление — емкость (R ), но напряжение подается в обратном направлении (от —1,0 в JXO О в) по сравнению с обычной схемой Левека, как это видно из рис. 42. [c.208]

Для. пояснения рассмотрим пример типичного анализа. Требуется определить количественное содержание примеси кадмия в образце цинка. Для этого образец цинка весом 0,1 г растворяют в соляной кислоте и к нему добавляют необходимое количество желатины для подавления максимумов. Затем раствор разбавляют до определенного объема 1 н. раствором хлористого калия. Небольшую часть готового раствора вводят, в электролизер, а кислород удаляю пропусканием тока азота. Затем снимают предварительную полярограмму раствора при чувствительности гальванометра, равной 1/10 ее максимального значения. Диапазон изменения потенциала можно взять от —0,4 до —0,8 в снимать, всю кривую в данном случае нет необходимости. По этой кривой делают качественное определение кадмия в растворе, т. е. определяют наличие полярографической волны при потенциале —0,64 в. Поскольку потенциал восстановления цинка очень велик, то он не влияет на волну кадмия. Если предварительный анализ показывает наличие кадмия, то из него определяют степень разбавления, необходимую для получения наилучших результатов. Оптимальный диапазон концентрации восстанавливаемых ионов лежит в пределах от 10" до 10 н. Если раствор уже имеет необходимую степень разбавления, то чувствительность гальванометра можно увеличить если же концентрация раствора слишком велика, то алийвотную часть его разбавляют раствором хлористого калия. После этого снимают окончательную кривую. Затем приготавливают эталонный раствор хлористого кадмия, имеющий такую же степень разбавления, и снимают полярограмму этого раствора. Результирующие кривые будут аналогичны представленным на рис. 11.14. По ним определяют величины а для эталонного и анализируемого растворов. Тогда концентрацию С, кадмия при окончательном разбавлении неизвестного раствора можно вычислить из пропорции [c.175]