Дегидрогенизация циклогексановых углеводородов

Циклогексеновые углеводороды, содержащие одну двойную связь в циклогексановом ядре, могут быть приготовлены , а) неполным гидрированием ароматических углеводородов б) неполной дегидрогенизацией циклогексановых углеводородов [c.45]

Каталитическая дегидрогенизация циклогексановых углеводородов явилась новым и практически весьма важным методом нолучения из нефти нужных для химической промышленности ароматических углеводородов. Этот метод обладает рядом преимуществ, заключающихся, в частности, в более низкой температуре реакции (по сравнению, например, с той, при которой осуществляется пиролиз нефтяных фракций), а также в образовании в качестве побочного продукта чистого водорода, пригодного для многочисленных целей. [c.501]

Другой путь синтеза ароматических углеводородов — дегидрогенизация циклогексановых углеводородов, которых особенно много в бакинской нефти [c.139]

Как сам Зелинский, так и его ученики дегидрогенизационный катализ ставят на первое место среди других каталитических реакций. Мотивами этого являются исключительно большое научное и практическое значение каталитической дегидрогенизации циклогексановых углеводородов и наибольшее богатство экспериментального материала, собранного в этой области. [c.85]

Никель на глиноземе — катализатор Н. Д. Зелинского — по своей активности подобен платине и палладию он способствует дегидрогенизации циклогексановых углеводородов без существенного разрушения последних. Однако, применяя такой катализатор для дегидрогенизации циклогексана при температуре 330— 350° С, Зелинский и Шуйкин обнаружили своеобразное превращение углеводорода на основе циклогексана были получены бензол, метан, толуол, ксилол, метилциклогексан и диметилцикло-гексан [38]. Авторам пришлось поэтому прибегнуть к такой схеме процесса, которая указывает на образование в качестве промежуточных соединений свободных метиленовых радикалов [c.92]

ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИЯ ЦИКЛОГЕКСАНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.225]

Изучение реакций, происходящих в процессе каталитического крекинга нефтепродуктов, а также лри различных способах облагораживания бензинов, привело к выводу о том, что дегидрогенизация шестичленных циклов происходит и под влиянием алюмосиликатных катализаторов. Каталитические превращения, в том числе и дегидрогенизацию циклогексановых углеводородов на алюмосиликатных катализаторах, исследовали Баландин, Турова-Поляк и Сюй Кан [64]. При 540° С некоторые алкилцикло-гексаны, по их наблюдениям, на 20% превращались в ароматические углеводороды. [c.227]

Дегидрогенизация циклогексановых углеводородов с образованием ароматических соединений [c.466]

Дегидрогенизация циклогексановых углеводородов [c.255]

А. А. Баландиным коэффициентом логарифмической зависимости, в случае дегидрогенизации циклогексановых углеводородов на металлических катализаторах равняется приблизительно 2 10 . [c.137]

В 1936—1937 гг. в связи с открытием в СССР реакций дегидроциклизации на платине и на окислах Баландин исследовал дегидрогенизацию циклогексановых углеводородов на окиси хрома [24], установив при этом реберную ориентацию цикла при хемосорбции на дублетном активном центре (рис. 19). [c.302]

Таким образом, при последовательном применении точной ректификации, выделении ароматических углеводородов с помощью хроматографической адсорбции и каталитической дегидрогенизации циклогексановых углеводородов в ароматические с дальнейшим их отделением достигается получение фракций, содержащих возможно более однородные, как по групповому составу, так и по молекулярному весу, углеводороды. [c.163]

Проводя опыты, мы замечали, что на таком катализаторе циклопентан гидрируется в 5—8 раз медленнее, чем на простом платинированном угле. Зная, что гомологи циклопентана гидрируются медленнее самого циклопентана, можно рассчитывать, что железо-платиновый катализатор вполне пригоден для аналитических целей. Он обладает достаточной селективностью, поскольку реакция ароматизации парафинов, например, протекает на нем (даже в случае чистых углеводородов) менее чем на 1 % ив то же время он высоко активен в отношении реакции дегидрогенизации. Даже при однократном пропускании бензина над катализатором с объемной скоростью 1,0 см удается превратить все содержащиеся в бензине циклогексановые углеводороды в ароматические. Это оказалось справедливым даже для бензина, содержащего в исследованной фракции более 45% циклогексановых углеводородов. Таким образом, переход к железо-платиновому катализатору привел к значительному ускорению в работе по сравнению с платинированным углем, когда часто требовалось по 2—3 раза пропускать бензин над катализатором, чтобы обеспечить полноту дегидрогенизации циклогексановых углеводородов даже при меньшей скорости пропускания порядка 0,4 слГ . [c.166]

В течение ряда лет существовало мнение, что дегидрогенизация циклогексановых углеводородов совершенно не затрагивает циклопентаны или парафины, всегда сопутствующие им в природных бензинах. Предполагалось, что обе последние группы в присутствии катализатора и водорода, выделяющегося из циклогексанов, неспособны претерпевать не только дегидрогенизацию, но и вообще никакие изменения. Однако, в 1934 г. Н. Д. Зелинский, Б. А. Казанский и А. Ф. Платэ показали, что циклопентан при 310° С в присутствии платинированного угля гладко превращается в н-пентан [c.241]

Влияние способа приготовления платинированного угля на его активность в реакциях С -дегидроциклизации парафиновых и дегидрогенизации циклогексановых углеводородов. I. Влияние концентрации платины и температуры формирования катализатора. (Совместно с А. Л. Либерманом, К.-Х. Шнабелем и Т. В. Васиной).—Там же, стр. 446—453. [См. наст, книгу, стр. 29-5]. [c.58]

Влияние способа приготовления платинированного угля на его активность в реакциях Сг.-дегидроциклизации парафиновых и дегидрогенизации циклогексановых углеводородов. Н. Влияние условий восстановления платины. (Совместно с А.Л. Либерманом и К.-Х. Шнабелем).— Там же, стр. 547—552. [См. наст, книгу, стр. 303]. [c.58]

ВЛИЯНИЕ СПОСОБА ПРИГОТОВЛЕНИЯ ПЛАТИНИРОВАННОГО УГЛЯ НА ЕГО АКТИВНОСТЬ В РЕАКЦИЯХ Са-ДЕГИДРОЦИКЛИЗАЦИИ ПАРАФИНОВЫХ И ДЕГИДРОГЕНИЗАЦИИ ЦИКЛОГЕКСАНОВЫХ УГЛЕВОДОРОДОВ [c.295]

Кинетика и механизм дегидрогенизации циклогексановых углеводородов на металлических и окисных катализаторах служили предметом исследования многих советских химиков и прежде всего А. А. Баландина (см. [21]). [c.41]

Гидрирование. Мы видели, что при помощи каталитической дегидрогенизации циклогексановых углеводородов можно подучить ароматические углеводороды. Обратно, при температурах достаточно низких можно легко прогндри-ровать ароматические углеводороды в соответствующие циклические. [c.40]

Чтобы убедиться в полноте дегидрогенизации циклогексановых углеводородов, по окончании опыта небольшую порцию катализата пропускают вторично над тем же катализатором н при той же температуре, но при меньшей объемной скорости (0,3—0,4час. ). Если при этом показатель преломления возрастет менее чем на 0,001, то повторное пропускание прекращают и полученный катализат присоединяют к первоначальному. Если же показатель преломления при вторичном пропускании увеличивается на большую величину, то весь катализат пропускают при этих условиях вторично. [c.502]

Каталитическая дегидрогенизация по Зелинскому. основе этого метода лежит разработанный Н.Д.З 5линским метод дегидрогенизации циклогексановых углеводородов. Нри пропускании смеси нафтеновых и парафиновых углеводородов над платинированным углем пр температуре ГЗОО С протекает реакция [c.66]

В настоящем обзоре дается сводка работ, характеризующая современное состояние структурной стороны мультиплетной теории. Эта теория стала одной из главных теорий гетерогенного катализа она основана на теории строения вещества и связана с другими теориями катализа. Принцип структурного соответствия мультиплетной теории в настоящее время позволил предсказать ряд катализаторов, в том числе рений в дегидрогенизации циклогексановых углеводородов, рутений в гидролитическом гидрировании полисахаридов, сплавы определенного состава в гидрогенизации бензола и в разложении муравьиной кислоты. Му пьтиплетная теория объединяет большой экспериментальный материал она предсказала ряд новых реакций. [c.90]

В дальнейщем кинетика и механизм реакций дегидрогенизации циклогексановых углеводородов над окисными катализаторами были постоянным объектом изучения Баландина и его сотрудников [60—62]. Кинетику дегидрогенизации циклогексана на окиси хрома изучали Маслянский и Бурсиан [63], [c.227]

В 1954 г. появилось сообщение Данфорса и Бендера [65] о новом оригинальном катализаторе дегидрогенизации циклогексановых углеводородов. Ввиду эндотермичности реакций дегидрогенизации и необходимости подвода большого количества тепла авторы предложили дегидрогенизацию совмещать с экзотермической реакцией [c.227]

Дегидрогенизация циклогексановых углеводородов в ароматические проходит очень легко в присутствии бифункциональных катализаторов при температурах 427—510°. Гейнеман, Милле, Гаттман и Кирш [99] изучали реакцию дегидрогенизации цикло-гексана и метилциклогексана в присутствии катализатора, содержащего платину. Результаты исследований, проведенных нри различных температурах и давлениях, приведены в табл. 39 и 40. В них указаны и равновесные концентрации бензола и толуола нри условиях исследований. При давлении водорода 21 атс повышением температуры реакции от 427 до 510° содержание бензола в продукте реакции возрастает от 70 до 93%. [c.552]

Впоследствии как секстетный, так и дублетный механизмы дегидрогенизации циклогексановых углеводородов усиленно изучались и широко обсуждались в литературе [25—40]. О схемах Баландина в отдельных случаях высказывались и критические замечания (например [27, 30, 32—34]), которые, однако, не затрагивали основ теории, а, как правило, стимулировали ее дальнейшее развитие. Так, еще в 1938 г. Тэйлор [27], рассматривая реакции дегидрогенизации циклических углеводородов, показал, что отсутствие превращений 1,1-диметилциклогексана [c.302]

Эта тенденция видна прежде всего из работ Баландина и его сотрудников, в том числе из исследований, осуществленных при помощи меченых атомов углерода [36]. Реакции дегидрогенизации циклогексановых углеводородов и гидрирования ароматических систем осуществляются всегда по секстетному механизму, если только катализатор обладает соответствующей структурой решетки (А1 или АЗ) и среди прочих условий нет нреиятствий для хемосорбции на секстете. Усложненная ароматическая система нафталина могла бы со значительно большей вероятностью встретиться с дублетным активным центром катализатора и прогидрироваться по реберному механизму. Но вместо этого она гидрируется по секстетному механизму, проигрывая в частоте встреч с активным центром — секстетом и, несомненно, обеспечивая выигрыш в затрате энергии активации. [c.304]

Из всех этих данных можно сдела ь заключение, что процессы гидроформинга и ОНО весьма похожи, что в настоящее время применяется в качестве катализатора окись молибдена на окиси алюминия, что в этом процессе легче протекает дегидрогенизация циклогексановых углеводородов, однако парафиновые углеводороды также при этом циклизуются. Поведение же циклопентановых углеводородов не изучено, но, повидимому, и они в этих условиях дают ароматические углеводороды. [c.263]

Дегидрогенизация циклогексановых углеводородов в ароматические может быть осуществлена также и в присутствии других катализаторов помимо платины к палладия однаь о при этом одновременно имеют место побочные реакции с разрывом связей С— С. Sabatier и Senderens указывают, что циклогексан и некоторые его гомологи могут быть частично превращены в ароматические углеводороды в присутствии никеля при температуре около 280°, причем одновременно образуются ме тан и водород. Зелинский и Комаревский указывают, что циклогексан можно подвергнуть дегидрогенизации в бензол, а метилциклогексан в толуол в прис> тствии никеля, отложенного на гидрате окиси алюминия при 300—310°, причем метан и другие побочные продукты в этом случае не образуются. Медь так е была предложена в качестве дегидрирующего катализатора для превращения углеводородов ряда циклогексана в производные бензола но для этого требуется более высокая температура (550°), и одновременно происходит разрыв связей С—С с одновременным образованием этилена, пропилена и бутадиена. [c.202]

По окончании опыта, для того, чтобы убедиться в полноте дегидрогенизации циклогексановых углеводородов, небольшую порцию катализата пропускают вторично над тем же катализатором и при той же температуре, но при мэньшей объемной скорости 0,3—0,4 час . Если при этом показатель преломления возрастет менее чем на 0,001, то повторное пропускание прекращают л полученный катализат присоединяют к [c.64]

Каталитическая дегидрогенизация углеводородов как путь нолучения алкенов, диенов и ароматических соединений привлекла большое внимание советских исследователей. Первые и наиболее успешные работы в этой области предприняты школой П. Д. Зелинского. В развитие метода дегидрогенизационного катализа на Pd при 200—300° С, открытого еще в 1911 г., И. Д. Зелинский показал, что наряду с дегидрогенизацией циклогексановых углеводородов на Pd или Ni/ALOs при 200° С происходит дегидроциклизация молекулы симметричного дифенилэтана в фенан-трен [6]. Н. Д. Зелинским и Н. И. Шуйкиным открыт метиленовый распад Сб-цикланов с образованием промышленно важных ароматических углеводородов [7]. Дегидрогенизационпый катализ стал промышленным способом ароматизации нефтей и основным методом определения в нефтях Сб-цикланов. Н. И. Шуйкин установил возможность дегидрогенизации Сз-цикланов при 550° С па платиновых катализаторах до циклопентадиенов [8]. [c.77]

В 1936—1937 гг. А. А. Баландин исследовал дегидрогенизацию циклогексановых углеводородов на окиси хрома [180], установив при этом реберную ориентацию цикла при хемосорбции на дублетном активном центре. Из мультиплетной теории следует, что на никеле при плоскостной ориентации колец, т. е. при секстетном механизме, циклогексан должен дегидрироваться быстрее, чем декалин, для молекулы которого требуется больше места на поверхности. При реберной же ориентации на окиси хрома циклогексан и декалин должны дегидрироваться с одинаковой скоростью. Это предсказание теории точно оправдывается на практике [5]. [c.107]

Первые работы Н. Д. Зелинского, посвященные каталитическим превращениям углеводородов (в основном каталитической гидрогенизации и дегидрогенизации их), относятся еще к дореволюционному периоду (1911). Эти исследования были прерваны на ряд лет в связи с уходом Н. Д. Зелинского из Московского университета в знак протеста против реакционной политики царского министра Кассо и возобновились только после Октябрьской революции. В советское время они широко развернулись с участием многочисленных учеников Н. Д. Зелинского и дали интересные и важные резульгаты. На первое место по научному и практическому значению и по богатству экспериментального материала следует поставить работы по каталитической дегидрогенизации циклогексановых углеводородов. [c.237]

Начав изучение каталитической дегидрогенизации циклогексановых углеводородов в присутствии палладиевой или платиновой черни, Н. Д. Зелинский постепенно усовершенствовал приготовление дегидрирующих катализаторов, применяя в качестве носителей их асбест, активированный древесный уголь, силикагель. Особенно стойкими и активными оказались катализаторы на активированном древесном угле они с успехом применялись в многочисленных препаративных и кинетических работах. Никель, в руках Сабатье не давший удовлетворительных результатов, оказался прекрасным катализатором дегидрогенизации циклогексановых углеводородов при нанесении его на гидрат окиси алюминия. Такой катализатор также был изучен с кинетической стороны А. А. Баландиным, А. М. Рубинштейном, Н. И. Шуйкиным и Ю. К. Юрьевым на примерах дегидрогенизации циклогексана, метилциклогексаиа и диметилциклогексана. [c.238]

Каталитическая дегидрогенизация циклогексановых углеводородов, столь успешно изучавшаяся Зелинским и его многочисленными учениками, позволяет полностью превраш ать имеющиеся в бензинах природных нефтей гексагидроароматические углеводороды в ароматические при температурах -300°С. Эта реакция имеет большую ценность для детального исследования бензинов прямой онки, и с еа помощью удалось охарактеризовать содержание нафтенов сшестичленнымцикломвдлинномрядесоветских бензинов различных месторождений [1 ], причем это исследование далеко еще не может считаться законченным. Поскольку образующаяся при дегидрогенизации циклогексановых углеводородов ароматика легко удаляется хотя бы в виде сульфокислот, а остающиеся парафиновые и циклопентановые углеводороды представляют собой болео простые смеси, чем исходный бензин, детальное исследование их должно быть проще. Этот вывод подверждается, например, работой Казанского и Гасан-Заде [2], которые обследовали по такой схеме состав бензина калинской нефти и установили наличие в нем 23 углеводородов различных классов. Если принять во внимание, как мало пока исследованы бензины нефтей Советского Союза в отношении состава и строения входящих в них индивидуальных углеводородов, то станет ясным, что применение в этом направлении дегидроге-низационного катализа но Зелинскому сулит широкие перспективы. [c.189]

Дегидрогепизационный катализ обычно рассматривается первым среди других процессов превращения углеводородов не только по причинам исторического характера. Это объясняется исключительно большим научным и практическим значением каталитической дегидрогенизации циклогексановых углеводородов, а также накопленным огромным экспериментальпым материалом. Основные работы, относящиеся к этой области, были вьшолпепы Н. Д. Зелинским и ого учениками в 1920— 1940 гг. в лабораториях Московского университета и в Институте органической химии Академии наук СССР, носящем теперь имя Н. Д. Зе- [c.21]

Так, если на различных образцах платинированного угля (опыты проводились над 10 см катализатора) расщепление циклопентана при 300° и объемной скорости 1 час- составляло 50—70%, то з присутствии железо-платинового катализаторе в тех же условиях разрыв даже в случае наиболее активных катализаторов не превышал 20%- Одновременно такой катализатор обладает высокой активностью в реакции дегидрогенизации (при объемной скорости пропускания 0,9—1,0 час циклогексан дегидрируется на 907о). Это позволяет проводить дегидрогенизацию бензинов в присутствии указанного катализатора при 300° и объемной скорости 1 час обычно при однократном пропускании бензина гек-сагидроароматичеакие углеводороды полностью и достаточно избирательно превращаются в ароматические углеводороды. Расщепление пятичленного кольца циклопентана (гидрогенолиз которого происходит значительно легче, чем гидрогенолиз его гомологов) в тех же условиях, т. е. на катализаторе средней активности при 300° и объемной скорости 1 час- за счет водорода, выделившегося в результате дегидрогенизации циклогексановых углеводородов, даже в первые часы работы протекает лишь на 3—5% в дальнейшем же оно происходит в еще меньшей [c.81]

Из всего оказанного -можно сделать вывод, что при пропускании сложных углеводо]>одных смесей над железо-платиновым катализатором при температуре около 300° и объемной скорости около 1 час- де-гидрогенизация циклогексана и его гомологов протекает достаточно избирательно, и в настоящее время этот катализатор является наиболее пригодным из описанных в литературе для применения дегадрогениза-ционного катализа к анализу бензиновых -фракций. Однако в случае отклонений от указанных условий проведения опыта, а именно при уменьшении объемной скорости пропускания или при повышении температуры опыта, наряду с дегидрогенизацией циклогексановых углеводородов возможно протекание побочных, нежелательных реакций, которые могут исказить результаты анализа -бензина. [c.82]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология