Образование масс-спектра

ОБРАЗОВАНИЕ МАСС-СПЕКТРОВ И ИХ ИНТЕРПРЕТАЦИЯ [c.14]

Если рассматривать образование масс-спектров с позиций мономолекулярного распада, то можно записать [c.20]

Рис. 31.14. Схема образования масс-спектра

Рассмотрение принципов образования масс-спектров можно осуществить со следующих позиций. Первая из них состоит в том, что на основании исследования большого количества масс-спектров различных соединений устанавливаются эмпирические правила, связывающие особенности масс-спектров с определенными структурными группами. Другой подход к этому вопросу состоит в попытке предсказать масс-спектр на основании некоторых свойств молекулярных ионов, энергии связей в нейтральной молекуле и потенциалов появления различных ионов в масс-спектре. Естественно, что изучение масс-спектров открывает пути для изучения процессов образования различных ионов и установления спектральных характеристик. Выше мы уже рассмотрели молекулярные и двузарядные ионы. Теперь необходимо детально рассмотреть различные типы ионов, чтобы определить их относительное значение в масс-спектрах. [c.246]

СОСТОЯНИЯ в другое без излучения. Разложение изолированного молекулярного иона (выше было показано, что его столкновение с другими молекулами газа маловероятно, так как в ионизационной камере обеспечивается низкое давление), приводящее к образованию масс-спектра, может быть рассматриваемо как квазиравновесная реакция изолированной системы с большим, но конечным числом степеней свободы. При мономолекулярном распаде возникает переходное активированное состояние, в котором колебания усиливаются в направлении распада. Для разложения иона с энергией возбуждения Е константа мономолекулярной скорости распада k определяется выражением [c.254]

Механизм образования масс-спектра часто можно уточнить при помощи пиков метастабильных ионов. Во многих случаях метастабильные переходы играют меньшую роль в установлении структуры, так как присутствуют во всех спектрах (т. е. неспецифичны), или из-за наличия перехода от иона, не входящего в схему первичной диссоциации. Например, пик метастабильных ионов с кажущейся массой 15,3 имеется в спектрах всех октанов. Он возникает благодаря переходу [c.337]

Влияние насыщенного кольца на образование масс-спектра в общем сходно с влиянием разветвления углеродной цепи вероятность разрыва связи между кольцом и остальной частью молекулы повышена (эта связь обозначается нами как а-связь по отношению к кольцу). [c.341]

Ценность этого метода для анализа твердых веществ может быть значительно повышена при условии увеличения чувствительности. Для металлических мишеней эмиссия вторичного иона преимущественно представляет собой процесс атом за атомом и не включает в себя больших агрегаций атомов. Бомбардировка таким способом органических молекул не проводилась, поскольку эмитируемые атомные ионы не представляют интереса с аналитической точки зрения. Однако образование крупных ионизированных осколков может отражать величину энергии связи в исходной молекуле и представлять собой обычный спектр. Преимущество такого метода образования масс-спектра состоит в том, что объектами исследования могут быть полимеры и другие высокомолекулярные соединения, которые не обладают достаточной упругостью пара и не могут быть введены в прибор для получения масс-спектра обычным способом. Большие трудности возникают из-за накопления заряда на бомбардируемой поверхности и отложения изолирующих пленок на окружающих поверхностях. Аппаратура для проведения таких опытов конструируется в лаборатории автора. [c.457]

Изотопный эффект при разрыве связи С —С в процессе пиролиза пропана сравнивали с вероятностью разрыва связей в пропане при образовании масс-спектра. Вероятность разрыва С — С в пропане-1- С больше разрыва связей С —С на 8% при пиролизе [1942] и примерно на 20% при электронном ударе в масс-спектрометре [150]. [c.472]

В книге даются общие соображения о методике расшифровки масс-спектров,. принципе образования масс-спектров смесей углеводородных соединений, а также [c.3]

Образование масс-спектра [c.17]

Л e с T e p Г. П. Теоретические вопросы образования масс-спектров многоатомных молекул. В кн. Успехи масс-спектрометрии . М., ИЛ, 1963, стр. 285. [c.175]

Книга состоит из девяти глав. В первой главе, написанной совместно с М. В. Гурьевым, рассматриваются современные представления об образовании масс-спектров. Статистическая теория масс-спектров, с позиций которой были сделаны первые попытки объяснения возникновения масс-спектров сравнительно простых молекул органических соединений, не в состоянии объяснить все многообразие процессов диссоциативной ионизации. [c.4]

Масс-спектрометрию иногда рассматривают как один из спектроскопических методов. Подобное сопоставление не совсем правомерно, В оптической спектроскопии молекулы вещества после излучения или иной трансформации поглощенной энергии возвращаются в первоначальное состояние. В масс-спектрометрии молекула возбуждается, ионизируется, молекулярный ион распадается и исходная молекула уже никогда не может вновь образоваться из полученных осколков. Таким образом, совокупность процессов, приводящих к образованию масс-спектра, нельзя описывать как процесс перехода одной и той же молекулы из одного состояния в другое. [c.5]

Роль перегруппировочных ионов в образовании масс-спектров вторичных спиртов невелика. Исключение составляют ионы с массой 31, в больших количествах образующиеся в процессе диссоциативной ионизации тех спиртов, где гидроксильная группа связана с третьим или четвертым атомом углерода интенсивность пиков ионов 31+ составляет 20—60% от максимального. [c.101]

Современный уровень развития метода, а именно отсутствие количественной теории образования масс-спектров, ограниченное число исследованных модельных соединений и, наконец, достаточно сильная зависимость масс-спектра от приборных факторов не позволяет пока еще полностью использовать информацию, поставляемую масс-спектрометром. В принципе, наши эмпирически накопленные представления, связывающие масс-спектр со структурой, ограничиваются в большинстве случаев корреляциями между структурой и наиболее характерными ионами, образующимися при диссоциативной ионизации молекулы. Процессы образования этих ионов на первых ступенях распада отражают лишь малую долю всех реакций распада возбужденного молекулярного иона. [c.279]

ТЕОРЕТИЧЕСКИЕ ВОПРОСЫ ОБРАЗОВАНИЯ МАСС-СПЕКТРОВ МНОГОАТОМНЫХ МОЛЕКУЛ [c.285]

Образование масс-спектров многоатомных молекул [c.289]

ОБРАЗОВАНИЕ МАСС-СПЕКТРА [c.5]

Образование масс-спектра положительных ионов можно разбить на две стадии на первой — возникает молекулярный ион в определенном электронном состоянии, а на второй — возможен распад этого иона. Первая стадия может протекать различными путями [21], например, из вышеперечисленных — при возбуждении и автоионизации. Если все эти процессы протекают за время 10 —10 с, то конкретный характер механизма образования не имеет значения для рассматриваемых нами в дальнейшем в этом разделе вопросов. Если же время протекания процессов порядка 10" с, то в масс-спектре могут возникнуть метастабильные ионы [22]. [c.6]

Развитие масс-спектрометрического метода исследования органических соединений, однако, еще далеко от идеального Современный уровень развития метода, а именно отсутствие количественной теории образования масс-спектров, ограниченное число исследованных модельных соединений и, наконец, достаточно сильная зависимость масс-спектра от приборных факторов не позволяют еще полностью использовать информацию, поставляемую масс-спектрометром [103, с. 279]. . [c.257]

Пособие посвящено применению одного из важнейших современных физико-химических методов—масс-спектрометрии для установления строения органических веществ. Автор кратко излагает основные принципы работы масс-спектрометра и образования масс-спектра, приводит характеристики типов образующихся ионов. Большой раздел посвящен рассмотрению закономерностей распада при элект- ройном ударе органических соединений всех основных классов. [c.2]

ГЛАВА 2. ОБРАЗОВАНИЕ МАСС-СПЕКТРА И ХАРАКТЕРИСТИКА ОСНОВНЫХ ИОНОй [c.26]

Хромато-масс-спектрометрическому методу исследования посвящены специальная монография [1] и отдельные главы в книгах на русском языке [2, 3]. По этой причине здесь можно ограничиться лишь краткой характеристикой основных возможностей современных хромато-масс-спектрометров и предъявляемых к ним требований, а также механизма образования масс-спектров. Закономерности диссоциативной ионизации органических соединений различных классов при электронном ударе, лежащие в основе возможности определения их структуры по масс-спектрам, подробно изложены в учебниках и специальных руководствах по масс-спектрометрии [4—10]. Ниже будут рассмотрены только важнейшие из этих закономерностей, полезные для идентификации органических веществ, обнаруживаемых в атмосферном воздухе. [c.78]

Принцип образования масс-спектра заключается в регистрации ионов, возникающих при иойизации нейтральных молекул различными способами. Наиболее распространенным в настоящее время методом ионизации является электронный удар, когда вещество в газовой фазе при давлении 10 [c.172]

Маос-спектральные методы , где рассматриваются ОСНОВЫ теории масс-спектральных анализаторов вещества и принципы действия основных типов масс-спектрометров, даются общие соображения о методике расщифровки масс-спектров, о принципе образования масс-спектров углеводородов, о синтезе анализа масс-спектров смесей углеводородных соединений, [c.6]

Образование масс-спектров бензнлтиофенов [372] аналогично алкилтиофенам. Характерен ярко выраженный распад по -связи по отношению к тиофеновому кольцу с образованием иона с массой 97 (67% от максимального пика), в то время как распад по -связи по отношению к бензольному ядру с образованием тропилиевого иона протекает с гораздо меньшей вероятностью (10%). [c.184]

Молекулярный состав пара комплексных галогенидов, а также их термодинамические свойства — энтальпии сублимации и диссоциации — исследованы достаточно подробно однако, наибольшее число публикаций относится только к комплексным фторидам и хлоридам. За последние несколько лет появились работы, обобщающие на- копленный большой экспериментальный материал [130,- 422, 487]. Комплексные фториды изучает, в основном, Сидоров и его сотрудники [13, с. 494 14, 92]. В работах [488] обсуждаются закономерности образования масс-спектров комплексных соединений, свкзан-ные с их строением. Сидоров [489[ продемонстрировал возможности масс-спектрометрического метода для построения или уточнения фазовых диаграмм систем и высказал соображение о путях обогащения газовой фазы комплексными молекулами, например, при исйаре-нии метастабильных фаз. Эта идея была реализована в работе Сорокина [490]. Существование разнообразных молекул газообразных комплексных хлоридов установили Бинневис и Шефер [491]. В дополнение к уже упомянутым обзорам мы приводим результаты некоторых исследований комплексных фторидов и хлоридов. [c.123]

Освещены аналитические аспекты молекулярной масс-спектрометрии с использованием электронного удара. Основное внимание уделено методам, основанным на взаимодействии ионов с молекулами исследуемого соединения при повышенном давлении в ионном источнике. Рассматривается также ионизация ускоренными атомами и другие виды десорбционной масс-спектрометрии. Обсуждается возможность формализации закономеркостей образования масс-спектров, полученных нетрадиционными методами, и установления полуэмпирических правил для разработки методов качественного и количественного анализа в сочетании с новейшими приемами вычислительной техники. [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология