Возбуждение в реакциях распада

Затем возбужденная молекула участвует в том или ином химическом или физическом процессе например, А В — реакция внутримолекулярного превращения А А В + D — реакция распада А на радикальные частицы В и D А + В АВ — реакция взаимодействия с присутствующими в системе молекулами А + М А + М — дезактивация А в результате взаимодействия с другими молекулами или стенкой сосуда А А + h — дезактивация А за счет излучения кванта энергии. [c.611]

Первые две стадии представляют собой обычные стадии активации и распада активных молекул в сильно экзотермической третьей стадии происходит образование возбужденных молекул N2, последняя стадия —процесс V— V накачки исходных молекул НМз-Протекание реакции распада с дополнительной активацией возбужденными продуктами приводит к следующим основным закономерностям [c.65]

Протекание реакции распада с дополнительной активацией возбужденными продуктами приводит к следующим основным закономерностям. [c.108]

Реакция ускоряется водородом. Механизм этого процесса нельзя объяснить по аналогии с предыдущим примером, так как энергия связи молекулы Нг столь велика, что ее разрыв на атомы не представляется возможным. Доказано, что ускоряющее действие водорода сводится к передаче молекулой водорода молекуле эфира при их столкновении энергии в количестве, достаточном для возбуждения и распада молекулы эфира. Входе последующих столкновений водород снова приобретает утраченную энергию. Интересно, что другие молекулы Не, Ne, СО2 не проявляют каталитические свойства в этом процессе, и поэтому можно предположить, что в момент соударения реагирующих частиц образуется промежуточный комплекс, который сразу же после перераспределения энергии распадается, не успевая передать энергию молекуле эфира. [c.71]

Примером цепной реакции может служить образование хлороводорода из хлора и водорода. Молекула С1а за счет поглощения кванта света (от горящего магния) или за счет нагревания распадается на свободные радикалы — атомы хлора. Это служит началом реакции (первоначальное возбуждение реакции). Затем она продолжается сама собой. Каждый из атомов-радикалов хлора реагирует с молекулой водорода, образуя хлороводород и атом-радикал водорода -Н. В свою очередь последний реагирует с молекулой С , образуя хлороводород и атом-радикал <С1 [c.118]

В настоящее время развивается квантовая теория движения ядер в системах при химических реакциях, при явлениях фото-возбуждения и распада веществ, становятся более разнообразными объекты квантовохимических исследований от процессов в химических лазерах и электрической проводимости молекулярных кристаллов до сложных механизмов функционирования биологических систем. [c.20]

В большинстве фотохимических реакций возбужденные молекулы распадаются на свободные атомы или радикалы, например [c.477]

Современный уровень развития метода, а именно отсутствие количественной теории образования масс-спектров, ограниченное число исследованных модельных соединений и, наконец, достаточно сильная зависимость масс-спектра от приборных факторов не позволяет пока еще полностью использовать информацию, поставляемую масс-спектрометром. В принципе, наши эмпирически накопленные представления, связывающие масс-спектр со структурой, ограничиваются в большинстве случаев корреляциями между структурой и наиболее характерными ионами, образующимися при диссоциативной ионизации молекулы. Процессы образования этих ионов на первых ступенях распада отражают лишь малую долю всех реакций распада возбужденного молекулярного иона. [c.279]

Реакция распада озона под действием электронного удара не исследовалась. Повидимому, она также протекает как через ионы, так и через возбужденные атомы и молекулы. Здесь возможны следующие процессы [c.140]

В настоящее время считают, что при действии излучения на воду одновременно протекают две первичные реакции распада возбужденных молекул воды [c.296]

Исследования, выполненные с серией насыщенных углеводородов, показали, что основные реакции распада электронно-возбужденных молекул алканов, образованных при электронном ударе, следующие [118, 122—124] [c.118]

Возбуждение в реакциях распада [c.163]

При проведении опытов по распаду ацетилена в стальных трубах диаметром 100, 200, 300 и 400 мм и длиной 30 м было установлено, что тотчас же после начала разложения газа наступала детонация. Это происходило при избыточных давлениях 0,4—0,6 кг1см . Ниже этих давлений происходило только местное выделение сажи, без распространения реакции распада. Для возбуждения реакции распада ацетилена в его среде расплавляли тонкую платиновую проволоку. Давления при возникновении детонации составляли 100—350 кг см , а в отдельных опытах достигали 600 кг см . [c.14]

В реакциях распада, приводящих к образованию свободных радикалов, могут принимать участие возбужденные электронные состояния и таким образом вносить вклад в энтропию возбужденного состояния, переходного состояния или в то и другое вместе. Кроме этого, разрыв связи между двумя первоначально связанными радикалами может привести к тому, что затрудненные вращения станут свободными вращениями в переходном состоянии. Это, возможно, является объяснением высокого частотного фактора при диссоциации С2Н0 и N204, а также в случае N20 . Как будет показано дальше, реакции, в которых образуются большие радикалы, как правило, имеют высокие частотные факторы. [c.234]

Реакция H3 I H3+ I —81 ккал (ДЯ°) может протекать через промежуточное образование частицы ( Hj l) , находящейся в верхнем возбужденном состоянии. Распад такой возбужденной частицы приводит к образованию СН3 и С1 энергия диссоциации этой частицы 18 ккал. а) Каким образом наличие возбужденных частиц отражается на общей скорости распада H3 I При ответе учесть зависимость от давления, б) Каким образом наличие возбужденных частиц влияет на скорость рекомбинации H3+ I при 500° К Обсудить вопрос о влиянии давления на скорость реакции. [c.585]

Второй пример - реакции распада высококолебательно-возбуждеиных молекул в основном электронном состоянии (распад КСО, где К = СНз, СН5). Интерес к таким реакциям связан со следующим. Было потрачено много сил, чтобы под действием света создавать колебательно-возбужденные молекулы с нужным внутримолекулярным колебательным распределением. Цель этих исследований - управлять направлением распада в желаемые продукты путем создания различных внутримолекулярных распределений. Однако оказалось, что большинство мономолекулярных реакций при фотоактивации распадались по статистическим законам. Это связано с тем, что внутримолекулярное перераспределение энергии происходит за [c.175]

Предложенная схема механизма гомогенного термического распада окиси этилена включает образование активированных мо.чекул ацетальдегида. Однако Касселц подверг критике эту схему , так как считает маловероятным образование возбужденных молекул ацетальдегида и их последующий распад на СО и СН или их дезактивацию при столкновении с другими молекулами. При разложении окиси этилена в интервале 435—505 °С среди продуктов распада ни на одной из стадий процесса не был обна-ружен ацетальдегид. Были найдены только метан, окись углерода, небольшое количество водорода и этана. При определении констант скорости распада окисн этилена при давлениях от 15 до 800 мм рт. ст. было установлено", что прн 475 °С и давлениях выше 250 М.М. рт. ст. реакция распада строго следует мономолекулярному закону в согласии с данными . В интервале давлений 250—40 мм рт. ст. реакция становится бимолекулярной. Энергия активации процесса для давлений выше 300 мм рт. ст. составляла 54 ккал1моль, а для давления 20 мм рт. ст. — около 50 ккал/моль. Эти значения для энергии активации также близки к дaнныл . [c.58]

Заметим, что здесь, как и в случае реакций М 4- HgXa, зона реакции распадается на две части. Энергия, выделяющаяся в процессе (I), в случае реакции Na Ха недостаточна для возбуждения атома натрия. Поэтому источником энергии возбуждения атома натрия может быть лишь процесс (II), в котором выделяется энергия, во всех случаях превышающая энергию возбуждения атома натрия. [c.68]

Заметим, что кроме присоединения по двойной связи радикал СНз (в синглетном состоянии) способен внедряться по связи С — Н (или 81 —Н). Мономолекулярный распад образующихся при этом нестабилизированных колебательно-возбужденных молекул, например, молекулы (СНз)з СНСНз, образующейся в реакции СНз-1-СН3СН2СН3, или (СНз)431 — по реакции СНз + (СНз)з 81Н, с измерением констант скорости реакций распада был изучен в работах [925, 1015]. [c.257]

Существование этих процессов подтверждается масс-спектрометрическими данными, согласно которым в метане при низких давлениях 93% всех ионов, образованных электронами с энергией 50—70 эв, являются ионами СНд, СНз и СНг [6191. Согласно оценкам, оспованным на результатах работ по радиолизу смесей СН4 — СВд и СВ4 — СзНв — N0 [4211 при давлениях, близких к атмосферному, выход ионов СН4 равен 1,9, а ионов СНз — 1>0 [421, 423]. Значение С (СНа) можно получить по данным о масс-спектре метана и величине полного выхода иойов, равного 3,7 [13541 в предположении, что распад иона СН4 при больших давлениях происходит примерно так же, как и в вакууме [772, 16651. Такая оценка выхода ионо СНг дает величину С (СНа) = 0,4. Ауслус [4211, основываясь на данных о фотолизе под действием фотонов с энергией 10 эв [1189], включил в число первичных процессов, приводящих к образованию водорода,,реакцию распада возбужденных молекул метана [c.385]

Заметим, что здесь, как и в случае резкций M + HgXz, зона реакции распадается на две части. Энергия, выделяющаяся в процессе /, в случае реакции Na -f Хг недостаточна для возбулодения атома натрия, в случае реакции К + Хг достаточна только для возбуждения первого члена главной серии калия. Поэтому источником энергии возбуждения атома натрия может быть лишь процесс II, в котором выделяется энергия, во всех случаях превышающая энергию возбуждения атома натрия источником возбуждения двух членов главной серии калия также может быть только процесс II (только в случае J2 выделяющаяся в этом процессе энергия недостаточна для возбуждения обоих членов). [c.84]

Согласно приведенному механизму распада озона, эта реакция, как и рассмотренная выше реакция образования хлористого водорода из хлора и водорода, осуществляется при помощи двух активных центров. Однако в отличие от этой последней реакции в распаде озона (как уже отмечалось) участвуют активные центры различного типа атомы О и электронно-возбужденные (метастабильные) молекулы О2. С этой точки зрения реакцию распада озона можно назвать реакцией, происходящей по механизму сме-шанны.х, радикально-энергетических цепей. Такие реакции, однако, должны быть очень редкими, так как для их осуществления необходимы палк-чие метастабильного достаточгю высокого уровня возбуждения одной из компонент реакции и возмон<ность возбуждения этого уровня за счет теплового эффекта одного из элементарных процессов. Других примеров смешанных цепных реакций, кроме приведенного выше, достоверно неизвестно. [c.481]

Если возбужденный формальдегид образуется в химической, реакции, а не в результате переноса энергии, то добавки формальдегида не должны приводить к свечению или усиливать наблюдаемое свечение. Оказалось, что введение 15 лш рт. ст. формальдегида в реакцию распада ди-трет.бутилперекиси при 180° С (15лш рт. ст.), которая сопровождается выделением большой энергии при рекомбинации метильных радикалов, не приводит к возникновению свечения. Добавление формальдегида в систему ди-трет.бутилпере-кись— О2, где идет сопровождающийся хемилюминесценцией окислительный распад ди-трет.бутилперекиси (свечение возбужден- [c.266]

Многие значения потенциалов появления, опубликованные в различных работах, не могут быть использованы вследствие их недостаточной надежности это создает дополнительные трудности для получения точных характеристик. Необходимо также всегда иметь в виду [707], что качественные выводы статистической теории всегда подразумевают правильный выбор механизма реакции распада. Принято считать, что наиболее вероятны процессы, протекающие с низкой энергией, за исключением тех случаев, когда требуется высокая энтропия активации. Выбор активированного комплекса для объяснения последовательностей отдельных реакций в высшей степени субъективен и включает рассмотрение различных факторов, главным образом стер и чески х. Обычно. принимают, что осколрчные ионы не обладают кинетической энергией. Комбинируя энергетические характеристики с различными частотными факторами, Розенсток и сотрудники определили различные константы скоростей и использовали их для расчета интенсивностей некоторых осколочных ионов в момент времени 1 после образования молекулярного иона как функцию энергии возбуждения молекулярного иона. [c.255]

При рассмотрении возможности возбуждения реакции в пиросоставе прежде всего Следует обратить внимание на степень легкости осуществления отдельных процессов распада окислителя и окисления горючего. [c.88]

При таком условии трудно представить механизм реакций радикалов, который мог бы соответствовать первому члену эмпирического уравнепия скорости (6). Маловероятно, чтобы второй член уравнения (6) обусловливалг реакции радикалов, так как эти реакции не могут объяснить поведение ксенона как акцептора радикалов. В случае возбужденных форм и = 2, если нредноложим, что равновесная концентрация возбужденных молекул метана ограничивается первичным процессом возбуждения, вызванным распадом, и что не происходят вторичные нроцессы, которые приводят к гашению возбуждения. Следовательно, маловероятно, что состояние возбуждения молекул обусловливается членом уравнения (6), включающим концентрацию в стененн 3/2. Однако член уравнения, включающий кохщентрацию в степени 2, может объяснять реакции радикалов или реакции возбужденных молекул и даже механизм обмена трития, индуцированного собственным излучением, как было онисано ранее. [c.108]

Радиационно-химические реакции в твердых телах. Основным первтным процессом, приводящим к химич. превращениям в твердом теле под действием излучения, является взаимодействие ионизирующей частицы с электронной оболочкой атома. Во вторичных процессах отчетливо проявляются особенности строения твердой фазы — тип решетки (ионная или молекулярная), кристаллич. или аморфное состояние и др. Радиационно-химич. процессы в ионных кристаллах можно проследить на принте нитратов, к-рые были изучены сравнительно подробно. Продуктами радиолиза нитрата являются нитрит и кислород. Природа катиона оказывает сильное влияние на выход нитрита. Выход нитрита растет с увеличением свободного объема решетки (разность между объемом элементарной ячейки и объемом ионов, составляющих ячейку). Предполагают, что первичный процесс состоит в выбивании электрона из иона, НО -ЛЛЛ/—>М0з 1- , и возбуждении ионов N0 . Радикал N03 под действием излучения разлагается на ион нитрита и кислород. Возбужденный ион распадается на те же продукты. Сравнительно низкий выход нитрита указывает на одновременное протекание реакции рекомбинации N02-f0-i-N0,. Аналогичный механизм предполагается для радиолиза твердых перхлората и хлората калия. [c.216]

Возбуждение реакции. Оно заключается в образовании реакционноспособного зародыша , например радикала, при активировании молекулы мономера. Для этого требуется энергия порядка 10—25 ккал1моль. Отдельные молекулы могут активироваться под действием света, или при образовании перекиси нз олефина под действием кислорода воздуха и последующем ее расщеплении, или в результате реакций распада нестойких веществ, при которых образуются радикалы, или, наконец, под действием тепла. В простейшем случае происходит раскрытие двойной связи в молекуле мономера, т. е. образование неспаренных электронов в отдельных молекулах, к которым присоединяются другие молекулы мономера с образованием нового радикала. Это приводит ко второй стадии—стадии роста цепи. [c.435]

Рассмотрим угловой момент частицы АВ, образующейся в обменной реакции А-ЬВСАВ-ЬС. Значение полного углового момента промежуточного комплекса АВС определяется описанным выше способом. Когда этот комплекс распадается, вращательный угловой момент продукта АВ может значительно превышать полный момент комплекса, если поступательное движение С уносит с собой большой орбитальный угловой момент, примерно равный по величине и противоположно направленный по отношению к моменту АВ. В этом случае величина момента количества движения АВ не. ограничена сохранением полного углового момента, максимум его приблизительно равен орбитальному угловому моменту удаляющегося атома С. Последняя величина определяется произведением количества движения и прицельного параметра разлета, который примерно равен радиусу действия сил между С и АВ. Более точный результат может быть получен из рассмотрения относительных масс и детальной структуры поверхностей потенциальной энергии. Сильное вращательное возбуждение продуктов распада комплекса с малым полным угловым моментом хорошо иллюстрируется на примере фотодиссоциации НгО [34]. При этом начальный комплекс НгО имеет угловой момент около ЪН, тогда как вращательный угловой момент продукта диссоциации ОН больше 20Я. Хершбах [2] подробно изучил вращательное возбуждение и распределение углового момента среди продуктов реакции. [c.135]

В реакциях распада (А->В + С) возможны два крайних случая. Мономолекулярный распад с разрывом одной связи (А—В ->А- -В) обычно имеет энергию активации, почти равную энергии диссоциации. Такие реакции протекают без возбуждения, хотя А или В могут затем реагировать или изомеризоваться в элементарных стадиях с малой или даже нулевой энергией активации. Ко второму случаю следует отнести реакции со зна-, чительной перестройкой связей (простейший пример — укорочение связи), которые могут приводить к образованию возбужденных молекул. [c.163]