Кинетика образования (и-Р)-плазмы

В соответствии с этим значительное внимание в курсе уделено таким вопросам, как термодинамика раскисления стали, кинетика образования неметаллических включений, теория шлаков, процесс кристаллизации, понятие о применении плазмы и т. д. [c.6]

Кинетика образования (и-Г)-плазмы. Деструкция молекул иРб и их фрагментов, с учетом возрастания по мере деструкции энергии связи и-Р, описывается, по-видимому, уравнением ступенчатой диссоциации по схеме Линдеманна [15] [c.496]

На основании изложенного выше мы использовали в [19] для оценки кинетики образования (и-Г)-плазмы теоретические значения констант скоростей реакций (10.1) (10.6), рассчитанные по уравнению (10.19). Найденные таким образом значения кинетических констант сведены в табл. 10.2. [c.498]

КИНЕТИКА ОБРАЗОВАНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ ФТОРУГЛЕРОДНЫХ ПЛЕНОК В ПЛАЗМЕ ТЛЕЮЩЕГО РАЗРЯДА И ИХ СВОЙСТВА [c.19]

Кинетика образования цианистого водорода и ацетилена из метана в азотной плазме. В предложенном в работе 93] механизме процесса цианистый водород образуется при взаимодействии атомарного азота с продуктами разложения метана, протекающего по схеме Л. Касселя. Он включает следующие реакции [c.248]

Кинетика образования окислов азота в плазме. В [91, 123] рассматривается образование N0 в газовой фазе по цепному механизму, предложенному в [124], включаюш,ему следуюш,ие реакции [c.260]

Кинетика плазмохимического процесса получения дициана. Механизм образования дициана в плазме рассмотрен в [93]. Предполагается, что реакции идут в газовой фазе, образование дициана осуществляется при рекомбинации радикала N. Авторами [93] рассмотрены следующие ре- [c.247]

В книге японского специалиста рассмотрены экспериментальные и теоретические основы одной из самых современных областей плазмохимии—полимеризации в плазме. Подробно изложены классификация, основные закономерности и физико-химические основы процессов образования высокомолекулярных продуктов в-электрических разрядах. Большое внимание уделено влиянию параметров разряда на кинетику образования и свойства получаемых полимеров. Обсуждаются механизмы образования и осаждения полимерных пленок на поверхности. [c.464]

Предложенный спектральный метод исследования кинетики реакций позволяет вести непрерывное наблюдение за ходом процесса взаимодействия твердых веществ, сопровождающегося образованием летучих соединений (окислов, хлоридов и т. д.). Содержание паров летучих соединений металла, поступающих в плазму дуги, должно быть на один-два порядка выше чувствительности эмиссионного спектрального анализа. [c.275]

Одним из важных вопросов при получении тонких пленок в плазме тлеющего разряда является кинетика их образования Знание кинетических закономерностей необходимо для подбора условий получения тонких пленок. [c.13]

В этом случае также нет оснований полагать, что существует единственный. механизм реакций, объясняющий образование полученных продуктов в описанных выше экспериментах, результаты которых приводились авторами. В некоторых исследованиях в мощных дугах с графитовыми электродами (табл. 1Х.1,Л Ь 52—59) присутствие соединений, предсказанных термохимическими расчетами равновесных составов плазмы, например F N (рис. IX.14), можно считать аргументом в пользу гипотезы о равновесном характере процессов. Полученные низкие концентрации соединений азота с фтором также совпадают с термохимически равновесными. Но доступных данных недостаточно для того, чтобы можно было сделать окончательные выводы. Сложная кинетика реакций в процессе закалки в опубликованных работах не исследовалась. [c.220]

Высокотемпературная кинетика. Для того чтобы полностью проследить последовательность реакций образования соединений в плазме и при закалке смеси реагентов, необходимы кинетические данные. Принимая во внимание некоторые реагирующие системы, в которых производится закалка до температур жидкого азота, в процессе закалки может быть пройден диапазон температур от 10 до 10 °К. В настоящее время только для очень немногих химических систем существуют кинетические данные, соответствующие этому температурному диапазону. В некоторых исследованиях в ударных трубах получены важные кинетические данные в высокотемпературном диапазоне. В условиях повышенных энергий становятся существенными также и ионы, а следовательно, особую остроту приобретает проблема разработки кинетики ионных реакций. [c.223]

Важнейшими характеристиками плазмохимического процесса являются его производительность, чистота полученного продукта и его стоимость. Поэтому исследование кинетики и механизма процесса имеет целью главным образом выяснить условия (давление, температуру и т. д.), при которых реализуется наибольшая скорость образования целевого продукта при необходимой селективности и экономичности. Каким образом эти параметры процесса связаны с энергетическим распределением свободных электронов в плазме реагируюш,их газовых компонент [c.102]

Отсюда ясно, какое большое значение приобретает исследование механизмов образования и гибели возбужденных и заряженных частиц и их влияния на кинетику и скорости химических реакций в неравновесной плазме. [c.113]

Компьютерная реализация второго тома справочника создана на основе программы Химический верстак - интегрированной среды для моделирования кинетики и термодинамики физико-химических процессов в газе и плазме. Наряду с интерактивными моделями кинетических процессов на основе механизмов, описанных в тексте справочника, компьютерная версия содержит также модели, в которых кинетический механизм может задаваться пользователем. При вычислении термодинамических функций учитывается возможность образования конденсированной фазы в смеси. [c.8]

Преимуществом метода изотопного разбавления по сравнению с другими методами аналитической химии является возможность количественного определения содержания элементов при неполном выделении их из раствора или регистрации только некоторой доли содержания элементов в растворе [40, 447]. Для определения хрома очень выгодно использовать эту особенность методов изотопного разбавления из-за его неполной атомизации в пламени или при других способах атомизации, неполного перехода в плазму и медленной кинетики образования комплексных соединений Сг(И1). Наибольшее применение находит использование субсте-хиометрического принципа. [1016] в методе изотопного разбавления. Принцип субстехиометрии состоит в том, что выделение определяемого элемента из анализируемого и эталонного растворов производится добавлением равных, но меньших по сравнению со стехиометрией количеств реагента, что позволяет выделить рав- [c.63]

Увеличение плотности приводит к тому, что в заметных концентрациях могут образовываться многоатомные молекулы и даже весьма сложные конгломераты частиц, содержащие 10—10 атомов,— так называемые кластеры. Высокие температуры смещают равновесие в сторону образования ионов, поэтому большее значение могут иметь не нейтральные комплексы, а ионы многоатомных молекул и заряженные кластеры — положительные [238] и отрицательные [239]. В связи с этим весьма важно установить Еюменклатуру возможных многоатомных химических соединений, нейтральных и заряженных. Обзор ионных кластеров приводится в [240]. Были проведены оценки состава литиевой плазмы с учетом положительных многоатомных ионов и рассмотрено влияние на электропроводность изменения расчетного состава, обусловленного учетом ионов [238]. Весьма интересна кинетика образования и распада сложных многоатомных комплексов — скорости этих процессов могут быть достаточно малыми, что может быть использовано для вывода сложных соединений из плазмы. В работах [241—243] образование заряженных кластеров связывается с предпереходными явлениями, предшествующими фазовым переходам. [c.111]

При указанных энергиях электронов возрастает число их неупругих столкновений с тяжелыми частицами, приводящих к хим. р-циям (в т.ч. к ионизации) и возбуждению частиц по виутр. степеням свободы, гп. обр. электронным. В свою очередь, ионы и возбужденные частицы (особенно в метастабильных электронных состояниях) могут оказывать определяющее влияние на механизм и кинетику плазмохим. р-ций. Скорости р-ций с участием возбужденных частиц, ионов и радикалов превышают, как правило, скорости образования этих частиц, поэтому суммарная скорость хим. превращения лимитируется именно стадией образования. В лаб. установках низкотемпературная плазма ограничена твердыми стенками сосуда, в к-ром она генерируется, и при пониж. давлениях характерные времена диффузии частиц к стейкам сосуда сближаются с характерными временами хим. р-ций. В результате роль гетерог. физ.-хнм. процессов возрастает в такой мере, что их необходимо учитывать при анализе механизмов и кинетики плазмохим. р-ций. [c.555]

Из практического опыта известно, что время пребывания капли в технологической плазме составляет величину порядка 1 с. Капля имеет границу, на которой идут гетерогенные реакции, продвигающуюся по мере испарения растворителя в глубь капли. Вещество капли по мере протекания разложения претерпевает известные физикохимические превращения испарение растворителя, гидролиз, диссоциацию и т. п. Капля состоит из множества компонентов, что создает разделы фаз, напряжения по их границам, многочисленные ядра образования новой фазы и центры кристаллизации все это усложняет физико-химический механизм превращений в потоке технологической плазмы. Нри распыле раствора возникает нолидиснерсный ансамбль капель, что приводит к различным скоростям разложения капель разного размера. Последнее еще более затрудняет анализ кинетики плазменных реакций, участвующих в процессе разложения раствора, поэтому традиционные подходы, в том числе и прямое изучение брутто-кинетики реакций, выглядят сомнительными. [c.272]

Кинетика конверсии UFe в (Н-ОН)-плазме и образования (U-F-0-H)-плазмы. Поток (и-Г-О-Н)-плазмы генерировали смешением потока гексафторида урана с потоком водяной плазмы, получаемой электродуговым разрядом в перегретом водяном паре. При этом, как показано выше, в получившейся смеси протекают свыше 20 гомо-фазных и гетерофазных химических реакций и фазовых переходов, заканчиваюгцихся на выходе из реактора процессами конгруэнтной или инконгруэнтной конденсации. Согласно данным термодинамических расчетов при температурах выше 3000 К фториды урана диссоциируют таким образом, что валентность урана уменьшается от 6 до 4 одновременно протекают разнообразные реакции конверсии фторидов и оксифторидов урана. Тем не менее соответствуюгцие оценки показывают, что все химические и фазовые преврагцения в (U-F-0-Н)-нлазме лимитируются названными выше прямыми химическими реакциями и процессами конденсации состав выгружаемых из реактора продуктов сильно зависит также от рекомбинации, которая с тем или иным выходом неизбежна, поскольку все гетерофазные реакции рекомбинации сопровождаются экзотермическими эффектами. Механизм конверсии UFe в (Н-ОН)-нлазме описывается следующими уравнениями химических реакций и фазовых переходов (см. (11.3), [c.557]

Кинетика конверсии UFe в (Н—ОН)-плазме и образования (U—F—N—О—Н)-нлазмы [c.624]

Проведенные исследования показали, что в сверхзвуковой недорасширенной струе газа и плазмы могут быть созданы условия для изучения колебательной релаксации и релаксации Те в зоне свободного расширения и химической кинетики в области изобарического вязкого течения. В отличие от экспериментальных исследований в ударных трубах, в сверхзвуковых недорасширенных струях можно проводить исследования релаксации в стационарном режиме за висячим скачком и диском Маха, причем образование неравновесных параметров а,, Т , Т до фронта ударных волн позволяет расширить круг решаемых кинетических задач. [c.209]

Несколько экспериментов было направлено на определение соединений, предшествовавших продуктам, образованным в низкотемпературной плазме. Так, Мастранджело [66] использовал методику вымораживания радикалов в жидком азоте для идентификации радикалов Ср2 и СРд в высокочастотном разряде во фторуглеродных газах при низких давлениях. Однако на основе ограниченных данных и редко указываемых в патентной литературе экспериментальных условий трудно установить механизмы реакций, соответствующие различным условиям эксперимента. Не ясно также, являются ли определяющими в механизме основные соединения, существующие при равновесных условиях, или состав плазмы можно объяснить некоторыми кинетически затрудненными реакциями. Конечно, тот факт, что в различных работах наблюдаются одинаковые составы продуктов, говорит о том, что в плазме реализуются аналогичные равновесные составы и (или) что кинетика реакций во фторуглеродной системе аналогична. [c.213]

Результаты экспериментов, выполненных на плазменной гравиметрической установке при температурах изотермической выдержки 2000 и 2200 К, представлены на рис. 4.59. Длительность выхода на режим, близкий к изотермическому, составляла 15—20 с, а полное время превращения 200—240 с. Это позволило провести математическую обработку данных с помощью методов изотермической кинетики. Подбор кинетического уравнения (рис. 4.60) производили путем подстановки опытных данных в формулы табл. 1.9. Результаты обобщений экспериментальных данных приведены в табл. 4.31. Обращает на себя внимание тот факт, что при нагреве в дериватографе (скорость повышения температуры 15 К/мин) процесс идет через образование ряда промежуточных продуктов, в то время как при скоростном нагреве плазмой наблюдается образование лишь одного вещества — нитрида титана. Другая отличительная особенность плазмохимической реакции заключается в том, что она характеризуется низкими значениями энергии активации и предэкспоненциаль- [c.297]

Присутствие заряженных и возбужденных частиц в слабоиони-зованной плазме,- реакции с их участием являются одной из главных особенностей механизмов и кинетики химических реакций в ней. Образование и гибель этих частиц происходит в процессах возбуждения, диссоциации, ионизации, дезактивации и рекомбинации [195, 384]. [c.261]

Одно ИЗ основных отличий механизмов и кинетики химических реакций в низкотемпературной плазме от механизмов и кинетики реакций в обычных химических системах состоит в наличии заряженных и возбужденных частиц, что связано с более высоким уровнем температур и способами получения плазмы (см. стр. 6—26) [1]. Эти особенности присущи не только нлазмохи-мическим системам. Они проявляются и в других областях химии высоких энергий — радиолизе, фотолизе, лазерной фотохимии, ударных волнах, а также существенны при анализе процессов, протекающих в верхних слоях атмосферы, и т. д. Скорости реакций с участием возбужденных частиц, ионов и радикалов, как правило, значительно превышают скорости образования этих частиц [2]. Поэтому суммарная скорость химических превращений будет определяться в основном скоростями образования и гибели таких частиц, т. е. скоростями возбуждения, диссоциации, ионизации и рекомбинации. [c.113]

Определенную роль в кинетике и механизме образования окислов азота в неравновесной газоразрядной плазме могут играть реакции диссоциативной рекомбинации молекулярных ионов N2 и О2, описанные в [133, 134]. Значительная доля возбужденных атомов в газовых разрядах может образоваться по этим реакциям, а не возбуждаться из основного состояния. Если время жизни возбужденных атомов порядка или больше характерного времени элементарного акта химической реакции, их роль в механизме и кинетике может быть суш,ественной, поскольку коэффициенты скорости таких реакций велики. Рассмотрим с этих позиций возможный механизм образования окислов азота. Пусть в плазму N3, в которой протекает диссоциативная рекомбинация, вводится Од. Тогда протекают экзотермические безак-тавационные реакции [c.263]

Процессы образования и роста кластеров — быстро развивающаяся область кинетики. Их изучение началось с анализа возникновения зародышей новой конденсированной фазы вещества или фазовых переходов первого рода. Основополагающие работы в этом направлении были выполнены Зельдовичем Я. Б., Лифшицем И. М. и Слезовым В. В. (см., например /11/). В рамках термодинамической теории зародыши представляют собой макроскопические образования новой фазы вещества, поэтому данная теория справедлива для зародышей с размерами, значительно превышающими молекулярные. В целом же кластеры — это весьма широкое понятие, объединяющее самые различные состояния частиц в газе и плазме. Кластеры делятся на химические и физические /12/. Химические кластеры имеют внутреннюю структуру и могут существовать, если их вывести из среды. Типичным примером химических кластеров является набор сложных радикалов, образующихся в пламенах. Плотный неидеальный газ можно рассматривать как своего рода смесь физических кластеров, не существующих вне среды. Подробное описание различных типов кластеров содержится в /12,13/. В последние годы резко возрос интерес [c.247]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология