Строение и таутомерия

Строение таутомеров и положение равновесия--- 262 [c.8]

Строение, таутомерия, СН-кислотность и ряд других свойств барбитуровых кислот [1 ] сближают их с циклическими (3-дикетонами, среди которых наиболее близкими свойствами обладают 1,3-индандионы [13]. Эти данные были существенно дополнены в диссертациях [14, 15] и в работах [16-21]. Рассмотрение всех этих аспектов не входит в рамки настоящего обзора, но необходимо упомянуть о важнейших свойствах барбитуровых кислот, особо отметив неординарные с точки зрения химии Р-дикетонов реакции. [c.316]

С другой стороны, диалкилфосфиты представляют интерес с теоретической точки зрения. Строение диалкилфосфористых кислот как производных пятивалентного фосфора впервые было доказано А. Е. Арбузовым в 1905 г., однако до сих пор вопросы строения, таутомерии и двойственной реакционной способности этого класса соединений являются предметом исследований многих авторов (см., например, обзор Дока и Фридмана ). [c.269]

Использование измерений дипольных моментов существенно ограничено нерастворимостью многих пуринов в подходящих растворителях. Однако эти данные уже позволили получить некоторую ценную информацию о строении таутомеров и по мере развития техники значение метода может возрасти. [c.594]

Положение равновесия и строение таутомеров.....315 [c.303]

Для резонанса в сложных молекулах был предложен термин мезомерия . Понятие о мезомерии нельзя смешивать с таутомерией. Строение таутомеров, находящихся в подвижном равновесии друг с другом, отличается не только расположением связей и зарядов, но и расположением атомных ядер, например атома водорода. В то время как таутомеры могут быть выделены из их смеси, как химические индивидуумы, резонансные структуры представляют собой, будучи взяты каждая в отдельности, только грубое приближение к действительному состоянию молекулы. На самом деле молекула существует в промежуточном состоянии, как гибридная молекула. При мезомерии никакого подвижного равновесия двух [c.27]

Одним из важных вопросов в органической химии является определение таутомерных форм, их взаимного перехода и условий существования. Однако эта задача часто трудно разрешима обычными химическими методами или вовсе неразрешима. Иногда для установления строения таутомера прибегают к физическим методам определению показателей преломления, снятию адсорбционных спектров. Однако в ряде случаев все методы оказываются малоудовлетворительными. Полярографический метод чрезвычайно удобен для изучения явления таутомерии. Основой полярографического изучения таутомерии является разное поведение таутомеров на капельном ртутном электроде. Снимая полярограммы при различных pH, легко выяснить условия существования и взаимного перехода таутомеров. [c.70]

Такое обобщение имеет значение в том отношении, что благодаря ему таутомерные превращения теряют свой специфический характер и причины, обусловливающие эти нревращения, должны вытекать не из специфического строения таутомеров, а из причин, более общих, присущих и обычным изомерам. Вместе с тем отыскание этих общих причин дает возможность ограничить намеченную широким размахом мысли Бутлерова возможность перехода друг в друга обычных изомеров. [c.272]

Для исследования строения органических соединений, изучения явления таутомерии, а также для аналитических целей большое значение приобрело установление зависимости величины угла вращения от длины волны проходящего света. Эту зависимость называют дисперсией оптического вращения. [c.895]

Таким образом, нитрометан является резонансной формой, в которой структуры (I) и (II) представлены преимущественно и с одинаковым весом. Структуры (III), и в особенности (IV) и (VI), мало существенны для описания строения молекулы, Ацинитросоединение является таутомерией формой. В ней отсутствует резонанс (1)<- (П), вследствие чего она менее устойчива. [c.57]

Ацетоуксусный эфир является наглядным примером тауто-мерно-реагирующего вещества. Посвященные ему многочисленные исследования, особенно в отнощении его строения, имели большое теоретическое значение для выяснения вопросов таутомерии [c.330]

Спектроскопия ЯМР широко и успешно применяется для исследования равновесных химических превращений и обменных процессов, при которых периодически меняется строение, а значит, электронное окружение магнитных ядер и спин-спиновое взаимодействие ядер, т. е. химические сдвиги б и константы /. К таким процессам относятся как внутримолекулярные превращения (заторможенное внутреннее вращение, инверсия пирамидальной системы связей у азота, инверсия циклов, таутомерия и т. д.), так и межмо-лекулярные обменные и другие равновесные химические реакции (протонный обмен в водных растворах карбоновых кислот, аммиака, лигандный обмен, рекомбинация ионов, биохимические взаимодействия фермент — субстрат и т. д.). [c.40]

Конденсация Клайзена и ее механизм. Кето-енольная таутомерия. Строение натриевых солей р-дикарбонильных соединений. Медные соли Р-кетокислот как хелаты. О- и С-Алкилирование, ацилирование. Реакции с переносом реакционного центра. Пировиноградная кислота, легкость декарбоксилирования. [c.250]

Новое слово в органической химии было сказано русским ученым А. М. Бутлеровым. Обобщив накопленные к тому времени данные, он создал стройную теорию химического строения и подтвердил ее новыми экспериментальными примерами (1861 г.). Были объяснены явления изомерии и таутомерии (динамической изомерии). Развивая материалистический образ мышления в познании химических явлений, А. М. Бутлеров решил коренную методологическую проблему органической химии. [c.8]

Бутлеров понимал химическое строение не как ригидную, неподвижную структуру, а как взаимодействие в своей основе динамическое, отражающее непрерывные колебания атомов около некоторых равновесных положений. Отсюда Бутлеров естественно приходил к заключению о возможности существования динамической изомерии, т. е. взаимного перехода изомеров друг в друга, что, в частности, наблюдается при таутомерии. Эти же соображения привели Бутлерова к пониманию химизма как особой формы движения материи, способной переходить в другие (тепловую, световую, электрическую и т. п.). [c.10]

Для вещества состава НЫОг известны две таутомер-ные формы НОНО (азотистая кислота) и N(H)02 (название ). Изобразите их пространственное строение. Какая из таутомерных форм является более симметричной Почему одна из форм не проявляет кислотных свойств в водном растворе [c.92]

Все три приведенных типа изомерии относятся к категории изомерии строения, поскольку отдельные пары изомеров различаются своим строением, т. е. типом и порядком связей между атомами в молекулах. Все молекулы одного и того же соединения (а следовательно, одного и того же изомера) имеют одинаковое строение. Существуют и другие типы изомерии строения, например таутомерия, о которой мы будем говорить в разд. 6.2.1.3.2. [c.18]

Таутомерные превращения происходят тогда, когда вещество находится в жидком состоянии или в растворе. В этих условиях вещество, способное к таутомерии, представляет собой смесь тау-томерных форм, находящихся в состоянии динамического равновесия при этом количественное соотношение форм зависит от строения вещества, взаимного влияния атомов и групп в его молекулах, а [c.218]

Первые представления о сущности явления таутомерии были даны на основе теории строения А. М. Бутлеровым (1877). [c.220]

Все эти факты не оставляют сомнения в том, что существует несколько изомерных форм диазосоединений, способных переходить друг в друга, т. е. что диазосоединення проявляют таутомерию. Однако объяснения этим фактам на протяжении столетней истории изучения диазосоединений давались самые различные. И теперь еще среди ученых нет полного согласия в этом вопросе. Наибольшим признанием пользуется теория Ганча, согласно которой в превращениях диазосоединений сочетаются переходы структурные н пространственные. Схема строения различных таутомерных форм диазосоединений и их превращений по Ганчу такова [c.233]

Имеется также различие между мезомерией и таутомерией. Когда налицо мезомерия, то существует одна форма вещества, но построена она так, что трудно выразить строение одной определенной формулой, и поэтому прибегают к условному приему описывают это вещество как промежуточное между двумя (вообще несколькими) хорошо известными структурами. Когда же речь идет о таутомерии, это значит, что на самом деле существуют молекулы двух сортов. [c.313]

При гидролизе сахарозы наряду с глюкозой образуется другой моносахарид — фруктоза. Основываясь на строении сахарозы и зная, что фруктоза представляет собой кетоноспирт, напишите циклическую формулу фруктозы и от нее перейдите к ациклическому таутомеру. [c.316]

Зависимость положения равновесия от строения таутомеров наиболее полно изучена для кето-енольных таутомерных систем и их близких аналогов, и мы ограничимся этими примерами. Равновесные соотношения между кето- и енольными формами часто могут быть оценены химическими методами, однако такого рода измерения обычно легче и удобнее провести спектроскопически, Значительное содержание енольной формы в кето-енольной системе при достижении таутомерного рг новесия может иметь место обычно только при наличии одного или нескольких заместителей, способных стабилизовать енол за счет делокализации я-электронов его двойной углерод-углеродной связи [c.262]

Две формы, связанные между собой внутримолекулярным перемещением протона, называют таутомерами (греч. lautos -тот же самый, meros - часть), а само явление существования таутомеров - таутомерией. Существенной особенностью таутомерии является то, что связанные таутомерными взаимопревращениями формы всегда находятся в равновесии между собой, сдвинутом в ту или иную сторону в зависимости от строения таутомеров. В рассматриваемом случае равновесие уста- [c.7]

Зависимость положения равновесия от строения таутомеров наиболее полно изучена для оксо-енольных систем. Относительная доля каждого из таких таутомеров обычно определяется химическими методами, например титрованием енольной формы бромом в таких условиях, когда скорость кето-енольного взаимопревращения очень низка. Однако более точно и более удобно проводить соответствующий анализ спектроскопически, например, методом ИК-спектроскопии. Соответствующие значения VM3K для этил-З-оксобутаноата приведены ниже [c.315]

Изучение азокрасителей сыграло важную роль в развитии теоретической органической химии-теории цветности, теории строения, таутомерии, индикаторов и кислотно-основных равновесий. [c.108]

Действительно, можно считать твердо установленным, что перемена окраски у индикаторов связана с изменением их строения. Почему же изменение строения происходит при прибавлении к растворам кислот или щелочей Для объяснения этого придется обратиться к ионной теории индикаторов. В полном согласии с этс й теорией одна (а иногда и обе) таутомерная форма индикато-ро11 оказывается либо слабой кислотой, либо слабым основанием, ли 5о веществом амфотерным. Так, в случае -нитрофенола желтый таутомер его представляет собой кислоту. Это станет очевидным, ес и обратить внимание на то обстоятельство, что группа —ОН в молекуле этого таутомера входит в состав группы Оч-Ы—ОН, [c.242]

Основные методы получения. Строение карбонильной группы и реакционная способность альдегидов и кетонов. Реакции нуклеофильного ирисое,динения по С=0 связи. Енолизация альдегидов и кетонов при действии 1ШСЛ0Т и оснований, таутомерия. Альдольная и крото-новая кон1 енсация. Особенности свойств ароматических альдегидов и кетонов. [c.195]

Бутлеров назвал это явление, которое он констатировал и в ряде других случаев (например, при изомеризации Н — С = N С = N — Н), соперничеством частиц в массе вещества. Лаар ввел для него термин таутомерия . Основным объектом изучения таутомерии долгие годы был ацетоуксусный эфир. Поскольку он образует оксим, фе-нилгидразон, присоединяет H N и NaHSOg, Франкланд и Вислиценус приписали ему кетонное строение [c.226]

Особым видом изомерии является динамическая изомерия, или таутомерия, когда обе изомерные формы легко переходят одна в другую и находятся в равновесии друг с другом. Это явление, логически вытекающее из представлений А. М. Бутлерова о динамических взаимоотношениях атомов в молекуле, предвидел и впервые объяснил создатель теории химического строения (1862 г.). Таутомерия может быть продемонстрирована на примере так называемого кетр-енольного равновесия, в частности [c.107]

Создатель теории химического строения органических веществ, сохраннвщей значение и в настоящее время. Обосновал идею о взаимном влиянии атомов в молекуле. Предсказал и объяснил (1864) изомерию многих органических соединений. Провел большое количество экспериментов, подтверждающих выдвинутую им теорию синтезировал и установил строение третичного бутилового спирта (1864), изобутана (1866) и изобутилена (1867), выяснил структуру ряда этиленовых углеводородов и осуществил их полимеризацию. Показал (1862) возможность обратимой изомеризации, заложив основы учения о таутомерии. Написал Введение к полному и )учению органической химии (1864) — первое в истории науки руководство, основанное на теории химического строения. Создал школу русских химиков, в которую входили В. В. Ма-рковников, А. М. Зайцев, Е. Е. Вагнер, А. Е. Фаворский, И. Л. Кондаков и др. Активно боролся за признание Петербургской АН заслуг русских ученых. [c.301]

Виниловый спирт и уксусный альдегид являются таутомерами, т. е. изомерами строения, отличающимися друг от друга положением одного из атомов водорода и положением и типом двойной связи (С = С И С = 0). Равновесие между изомерами в данном случае полностью сдвинуто в направлении так называемой кето-формы, т. е. уксусного альдегида (название кето-форма происходит от кетогруппы ). Так называемая енольная форма, виниловый спирт (название образовано от суффиксов -ен и -ол, обозначающих связь С = С и группу ОН соответственно), в равновесной смеси практически не присутствует. 51вление легкого превращения одного соединения в другое при перемещении протона и двойной связи называется таутомерией. [c.128]

Убедительное доказательство того, что двойственная реакционная способность может наблюдаться и без таутомерии (т. е. без существования двух взаимно превращающихся изомерных форм), дано в работах А. Н. Несмеянова на примере металлических производных кетона сложного строения — дифенилпропиомезитилена [c.273]