Электропроводность, числа переноса и ионная подвижность

Эквивалентная электропроводность водного раствора хлористого калия при бесконечном разведении и температуре 25° С, = 149,8 oм см г-9кв . Число переноса иона хлора равно 0,49. Рассчитать подвижность ионов хлора и калия. Ответ [c.125]

Электропроводность, числа переноса и ионная подвижность [c.302]

Предельная эквивалентная электропроводность пи-крата калия при 25° С 103,97 Ом- -см -г-экв , подвижность иона калия 73,58 Ом -см -г-экв [65]. Вычислите подвижность пикрат-иона и его число переноса при бесконечном разбавлении. Электропроводность иодата калия (КЮз) была измерена при 25° С [66]. Данные приведены ниже в таблице с — концентрация иодата калия (г-экв-л ) Л — эквивалентная электропроводность раствора с поправкой на воду. Определите Ло — предельную эквивалентную электропроводность КЮз. [c.111]

Зная из опыта эквивалентную электропроводность, можно вычислить подвижности ионов. Число переноса и подвижности многих ионов известны. По известным подвижностям вычисляются скорости движения ионов. В табл. 25 приведены подвижности ионов в воде при t = 25°С. [c.319]

В течение последнего десятилетия были тщательно измерены электропроводности и числа переноса многих солей и соляной кислоты в интервале-температур 40 — 60°. Результаты этих измерений настолько многочисленны,, что мы не будем их приводить для различных температур и концентраций и ограничимся лишь значениями при бесконечном разведении (табл. 171). Соответствующие значения для концентраций вплоть до 0,01 — 0,02 н. можно-найти в оригинальных статьях, ссылки на которые приведены в таблице. На основании этих предельных значений, а также соответствующих значений при 25° для тех же электролитов и иодистого натрия, приведенных в табл. 119 и 120, можно составить весьма точную сводку предпочтительных значений предельных подвижностей семи простых ионов для интервала температур 5 — 55 . Эти значения и их зависимость от температуры могу быть выражены с помощью кубического уравнения [c.559]

Более сложный случай представляют ионные кристаллы с дефектами Шоттки, где при равной концентрации вакансий обоих знаков характер преобладающего переноса определяется отношением подвижностей обоих сортов вакансий [18, 36]. Как видно из формулы (6.40), основным фактором, определяющим величину подвижности дефектов, является энергия активации миграции и. В большинстве кристаллов с дефектами Шоттки характер электропроводности и, в частности, число переноса ионов определяется этим параметром. [c.184]

Подвижность ионов может быть подсчитана из электропроводности, значений чисел переноса и концентрации. Действительное число переноса иона в мембране [c.94]

Для расчета 7о и Уо измеряют методом Гитторфа или методом подвижной границы числа переноса ионов, а также измеряют компенсационным методом электропроводность раствора при различных концентрациях. Строят зависимость эквивалентной электропроводности от квадратного корня из концентрации и, экстраполируя ее к нулевой концентрации, определяют Лоо. Затем подставляют значения и чисел переноса в выражения для расчета подвижностей ионов. [c.34]

Большая часть наших знаний об индивидуальной подвижности ионов получена в результате измерения электропроводности и чисел переноса. Зная эквивалентную электропроводность раствора и числа переноса ионов, можно рассчитать их индивидуальную подвижность в соответствии с формулами [c.49]

Зная эквивалентные электропроводности солей [525— 527] и числа переноса ионов, можно рассчитать их подвижность в каждом из указанных расплавов. Значения подвижности катионов к и анионов Ыа при соответственных температурах , равных 1,1 , приведены в табл. 7.5. При расчете предполагалось, что перенос [c.245]

Как следует из закона Кольрауша, эквивалентная электропроводность определяет сумму подвижностей катиона и аниона. Для нахождения подвижности отдельного иона нужно дополнительно знать числа переноса, которые характеризуют долю тока, переносимую катионами и анионами. Для бинарного электролита, исходя из уравнения (IV.28), получаем [c.61]

Предельная эквивалентная электропроводность и предельные числа переноса позволяют определить предельные подвижности отдельных ионов [c.67]

В знаменателе этой формулы стоит сумма подвижностей ионов, равная, как было показано ранее, электропроводности всего электролита X. Учитывая это, приходим к соотношению, которое связывает числа переноса и ионную проводимость [c.33]

Согласно этому выражению, ионная подвижность определяется произведением числа переноса данного иона на электропроводность электролита. [c.33]

Влияние изменения концентрации незначительно при концентрации растворов ниже 0,2 н. числа переноса практически остаются постоянными. Благодаря этому можно легко определить значение п при бесконечном разбавлении путем экстраполяции. Зная число переноса и эквивалентную электропроводность при бесконечном разбавлении (стр. 249), можно рассчитать подвижность ионов, решая уравнения [c.269]

Подвижность ионов не может быть определена только из измерений электропроводности, так как в проводимости одновременно участвуют анионы и катионы. Доли ионов отдельных видов в эквивалентной электропроводности обычно неодинаковы и определяются числами переноса t. [c.480]

При переходе от воды к другим растворителям изменяются электропроводность, подвижность ионов и, в меньшей степени, числа переноса. Основными свойствами растворителя, которые обусловливают характер изменения электропроводности, являются его вязкость и диэлектрическая постоянная. Повышение вязкости снижает электропроводность. Количественное выражение этого эффекта было сформулировано Писаржевским и Вальденом в виде правила Писаржевского — Вальдена [c.105]

Измерение общего тока, переносимого всеми компонентами ионного раствора под действием разности потенциалов [1], не вызывает особых затруднений, однако определение доли тока, переносимой ионами данного вида, представляет более сложную проблему. Основная цель измерений чисел переноса состоит именно в определении последней величины, так как, зная долю тока, приходящуюся на данный ион, можно разделить молярную электропроводность соли на молярные электропроводности отдельных ионов. Это в свою очередь позволяет провести однозначное сравнение свойств катионов и анионов без привлечения произвольных допущений. Кроме того, как электропроводность, так и числа переноса можно измерять в широких интервалах температуры и давления, представляющих интерес для химика, изучающего растворы. Это позволяет определить коэффициенты подвижностей отдельных ионов как по температуре, так и по давлению. Подвижность иона является единственной характеристикой, для которой эти коэффициенты можно определить точно, не прибегая к произвольным допущениям. Единственное исключение составляют парциальные моляльные ионные объемы. Измерение колебательных потенциалов [2] дает возможность разделить парциальный моляльный объем на величины, относящиеся к отдельным ионам, однако точность измерений еще недостаточно высока, что не дает надежно определить коэффициенты по температуре и давлению. Следовательно, числа переноса занимают особое место среди многих экспериментально исследованных характеристик растворов электролитов, поэтому измерения чисел переноса имеют важное значение. [c.70]

Самым важным из этих факторов считают изменение вязкости растворителя в сольватной оболочке иона под влиянием заряда иона [12, 25]. Наибольшее значение данный эффект приобретает в водных растворах и приводит к появлению как бы положительной избыточной подвижности и отрицательному температурному коэффициенту произведения Вальдена. Второй эффект, который удалось наблюдать лишь в случае больших гидрофобных ионов в водных растворах, состоит в увеличении дальнего порядка. Такие ионы, по-видимому, обладают отрицательной избыточной электропроводностью и положительным температурным коэффициентом. Таким образом, температурный коэффициент числа переноса зависит в значительной степени от относительного влияния соответствующих ионов на структуру воды в их сольватных оболочках. Можно ожидать, что температурный коэффициент числа переноса катиона для Св1 будет мал, так как и Сз и Г нарушают структуру воды в своих сольватных оболочках, тогда как для Bu NI будет иметь большой положительный температурный коэффициент, поскольку Bu N оказывает структурирующее действие. [c.81]

Какова размерность удельной, эквивалентной электропроводности, абсолютной скорости движения иона, подвижности и числа переноса [c.47]

Определение ионных подвижностей. Опытные данные по электропроводности и числам переноса можно использовать для вычисления ионных подвижностей. Из уравнения (201) следует, что для 1-1 валентного электролита при бесконечном разбавлении, где степень диссоциации а равна единице, эквивалентная проводимость представляет собой сумму ионных подвижностей [c.103]

Прохождение электрического тока сквозь растворы электролитов. Скорость, подвижность и электропроводность ионов. Зависимость скорости ионов от среды, температуры, напряжения, природы самого иона. Влияние гидратации (сольватации) на скорость ионов. Подвижности ионов (необходимо знать порядок величин). Законы Гитторфа. Числа переноса. Изменение концентрации у электродов и закон Фарадея. Практическое значение знания чисел переноса. Эквивалентная электропровэдность при данном и бесконечном разведении. Закон независимого движения ионов. Вычисление электропроводностей ионов л+ и X- из подвижностей ионоз, из чисел переноса и эквивалентной электропроводности при бесконечном разбавлении. Методы определения чисел переноса. Кулонометры. Схема соединения приборов при определении чисел переноса. [c.83]

При переходе от воды к другим растворителям изменяются электропроводность, подвижности ионов и, в меньшей степени, числа переноса. Основными свойствами растворителя, которые [c.98]

Эквивалентная электропроводность при бесконечном разбавлении для КС1О4 при 291 К равна 12,28 ом м 1г-экв (122,8 ом- Х Хсм 1г-экв). Число переноса иона СЮГ равно 0,481. Определить подвижности ионов К+ и СЮ г. [c.273]

Рассчитать электрическую подвижность иона N0 в сильно разбавленном растворе, если даны мольные электропроводности при бесконечном разбавлении (в Ом- -м2-моль- при 25° С) электролитов 0,01490 для КС1 0,01449 для KNO3 0,04261 для НС1. Число переноса иона Н+ в НС1 равно 0,821. [c.358]

Если известна зависимость удельных электропроводностей растворов от концентрации, то кольраушевскую концентрацию с можно определять т ондуктометрически [68]. Хартли [б9] предложил остроумный прибор с так называемой уравновешенной границей и использовал уравнение (32) для сравнения чисел переноса ионов водорода, калия и натрия в растворах соответствующих хлоридов с числом переноса иона лития в растворе хлористого лития, применявшемся в качестве индикаторного раствора. Расхождения между результатами, полученными Хартли, и данными Лонгсворта [52а] не превышают 0,5%. Метод уравновешенной границы является практически важным, так как с его помощью можно непосредственно определять числа переноса ионов с очень малой подвижностью. Этот метод был применен для изучения солей, катионы которых содержали парафиновые цепи с числом атомов углерода, доходившим до шестнадцати [70]. С помощью метода Хартли получены интересные экспериментальные результаты, которые послужили основой для объяснения свойств коллоидных электролитов [71]. [c.160]

Растворы металлов в жидком аммиаке не единственные представители проводников со смешанной электропроводностью. К такого рода проводникам можно отнести и газы, находящиеся под действием или электрического разряда, или радиоактивного излучения, или же нагретые до очень высоких температур. Большинство твердых солей обладает ионной проводимостью униполярного типа, т. е. у них только один сорт ионов участвует в переносе тока. Так,, например, в кристаллах галогенида серебра ток переносится лишь катионами и число переноса иона серебра равно единице, в то время как для галоидного аниона оно равно нулю. Напротив, в кристаллах нитрата свинца число переноса катиона равно нулю, и подвижностью в электрическом поле обладают лишь ионы нитрата. ОднакО с повышением температуры почти у всех твердых солей появляется и электронная проводимость. Они превращаются в проводники со смешанной электропроводностью, часто полупроводникового характера. Для некоторых твердых соединений, например для а-модификации Ag2S, смешанная проводимость наблюдается в широком интервале температур. Такие типичные проводники I рода, как амальгамы и сплавы металлов (особенно в расплавленном состоянии), обнаруживают при пропускании через них токов большой силы слабую ионную проводимость, причем один из компонентов сплава перемещается к катоду, а другой — к аноду. Природа переноса тока ионами в амальгамах и сплавах еще недостаточно изучена. [c.127]

Растворы металлов в жидком аммиаке не единственные представители проводников со смешанной электропроводностью. К ним можно отнести также газы, находящиеся под действием электрического разряда, радиоактивного излучения, очень высокой температуры и т. д. Большинство твердых солей при обычных температурах обладает ионной проводимостью униполярного типа, т. е. у них только один сорт ионов участвует в переносе тока. Так, например, в кристаллах галогенида серебра ток переносится только катионами, следовательно, число переноса иона серебра равно единице, в то время как для галоген-иона оно равно нулю. Напротив, в кристаллах нитрата свинца число переноса катиона равно нулю, и подвижностью в электрическом поле обладают лишь ионы нитрата. Однако с повышением температуры почти у всех твердых солей появляется также и электронная проводимость. Они превращаются в проводники со смешанной электропроводностью, часто полупроводникового характера. Для некоторых твердых соединений, например для а-модификации АдаЗ, смешанная проводимость наблюдается в широком интервале температур. Такие типичные проводники [c.137]

Аномальная подвижность протона обнаружена также в фосфорной кислоте [240]. Электропроводность КН2РО4 является аномальной, и число переноса иона К составляет приблизительно [c.161]

Определение ионных подвижносгей. Опытные данные по электропроводности и числам переноса можно использовать для вычисления ионных подвижностей. Из уравнения (4,18) следует, что для 1 — 1-зарядного электролита [c.109]

Э. включает два процесса мифацию реагирующих частиц под действием электрич. поля к пов-сти электрода и переход заряда с частицы на электрод или с электрода на частицу. Мифация ионов определяется их подвижностью и числами переноса (см. Электропроводность электролитов). Процесс переноса неск. электрич. зарядов осуществляется, как правило, в виде последовательности одноэлектронных р-ций, т. е. постадийно, с образованием промежут. частиц (ионов или радикалов), к-рые иногда существуют нек-рое время на электроде в адсорбир. состоянии. [c.431]

Для расчета предельных подвижностей отдельных ионов из необходимо знать числа переноса хотя бы для одной соли в данном растворителе при заданной температуре. С помощью этих данных, используя закон Кольрауша о независимом движении ионов, можно рассчитать предельные подвижносщ других ионов. Однако выполнено очень немного точных измерений чисел переноса в неводных растворах, и поэтому были предложены некоторые другие методы определения электропроводности отдельных ионов. [c.22]

В качестве детектора изменения потенциала при движении границы между соседними электродами подходит электрометр с высоким входным импедансом, приводимый в действие батареей, например фирмы "Кейтли" модели 600 А. Кроме того, этот метод позволяет также проводить достаточно точные измерения электропроводности на постоянном токе при помощи наиболее удаленных друг от Друга электродов. При этом можно определить концентрацию следящего раствора, установившуюся в ходе опыта и, следовательно, число переноса этого раствора (см. разд. III,Б). Данный способ позволяет также непосредственно измерить подвижности ионных компонентов следящего и ведущего растворов (см. разд. Ш,В). [c.106]

Периодическая зависимость установлена еще на ряде свойств растворов. Так, например, Р. Робинсон и Р. Стокс [60] установили периодичность эквивалентной электропроводности ионов ири бесконечном разбавлении Л. Лонгсворт [108] определил числа переносов катионов в водном растворе и показал их четкую зависимость от положения соответствующих элементов в Периодической системе Г. Харнед и Б. Оуэн [106] наШли зависимость диссоциации воды от природы растворенного электролита и связали степень диссоциации с положением элементов в Периодической системе. Установлена периодичность и величин, характеризующих подвижность ионов [109]. [c.25]