Понятие резонанса

Тогда возникает вопрос какие же стороны объективной реальности отражает понятие резонанса [c.168]

Какой из этих методов лучше Оба метода полезны и в известной степени дополняют друг друга. Однако в настоящее время химики-органики все больше предпочитают пользоваться методом молекулярных орбиталей. Одна из причин этого заключается в том, что метод молекулярных орбиталей легче использовать для расчета энергии системы. Тем пе менее понятие резонанса еще широко используется для объяснения многих химических реакций. [c.66]

Если мы попытаемся представить структуру молекулы бензола с помощью обычных структурных формул, следует так видоизменить вкладываемый в них смысл, чтобы это позволило отразить важнейшие свойства данного вещества. Простая шестиугольная структура с чередующимися двойными связями, изображенная на рис. 27.4, а, недостаточна для такой цели. Но в комбинации с аналогичной структурой, показанной на рис. 27.4,6, в которой двойные связи расположены по-иному, она позволяет выразить представление о делокализации электронов с помощью такого понятия, как резонанс. Делокализованные связи представляют также кругом, изображенным внутри шестиугольника, как это показано на рис. 27.4,в. И все же следует признать, что в нашем распоряжении нет простой структурной формулы, удовлетворительно описывающей свойства молекулы бензола. Можно считать, что структура бензола представляет собой нечто среднее между двумя формами, изображенными на рис. 27.4,а и 27.4,6. В этом и заключается смысл понятия резонанса — отдельные структуры, которые мы записываем для этой молекулы, порознь друг от друга бессмысленны. Подлинная структура бензола представляет собой комбинацию двух (или большего числа) эквивалентных структур. До сих пор не найдено статической структурной формулы, которая бы удовлетворительно описывала бензол. Поэтому молекула бензола называется резонансным гибридом. Следует подчеркнуть, что понятие резонанса представляет собой модель, предназначенную для объяснения определенных экспериментальных данных и теоретических результатов. Следовательно, представление о резонансе является лишь попыткой описать истинное строение некоторых молекул типа бензола. [c.471]

ИОНОВ гораздо меньше. Эти реакции не позволяют судить об относительной стабильности несольватирован-ных ионов. Конечно, не может быть и речи о сольватации протонов в резонансных структурах без связей , так что поведение сольватированных ионов не имеет к этому никакого отношения. Короче говоря, соображения Бекера и Натана построены на смешении понятий резонанса и таутомерии. [c.145]

Необходимо сказать несколько слов о терминологии и символике. В специальной литературе утвердились три параллельные и во многом равнозначные друг другу системы терминов и обозначений, отображающих электронную структуру молекул. Одна из них разработана английской школой и, наряду с широким использованием термина мезомерия , вводит детальную классификацию электронных эффектов, подразделяя последние на статические и динамические . Вторая из этих систем широко пользуется понятием резонанс и так называемыми резонансными формулами , часто именуемыми также резонансными структурами . По своему содержанию термины резонанс и мезомерия практически равнозначны. Третья система пользуется термином сопряжение , который во многих случаях имеет тот же смысл, что и резонанс или мезомерия , но в общем охватывает более узкую область явления. Например, индукционный эффект может быть изображен при помощи резонансных формул, но не попадает под категорию явлений, охватываемых термином сопряжение . [c.13]

Независимо от квантовомеханических воззрений в химию вошло понятие мезомерии, под которым подразумевается промежуточность реальной структуры (распределение связей и зарядов) молекулы по сравнению с гипотетическими структурами, изображенными посредством нескольких классических структурных формул. В своей сущности понятия резонанса и мезомерии во многом перекрываются. Однако представление о мезомерии основано не на квантовомеханической теории ковалентной связи и соответствующих атомных моделях. [c.49]

Не следует абсолютизировать резонансные модели как единственно возможные или хотя бы наилучшие. Не менее оправданы модели, не приводящие к понятию резонанса между предельными структурами. [c.77]

Электронный резонанс по идее аналогичен поведению двух или большего числа маятников, соединенных пружинами, которые в силу этого резонируют друг с другом. Поведение такой резонирующей системы маятников может быть описано математически, когда известны условия движения входящих в нее свободных маятников. В 1926 г. Гейзенберг ввел понятие резонанса в квантовую [c.176]

Поскольку понятие резонанса структур является фиктивным, то естественно, что и понятия, которые вводятся в химию на основании представления о резонансе , также фиктивны. К таким понятиям относится, например, представление об энергии резонанса , которая имеет якобы своим источником квантово-механический резонанс структур . [c.34]

Я бы хотел показать, что как раз то основные понятия, на которых строилась квантовая химия, а именно понятие обменных сил и понятие резонанса, ие удовлетворяют требованиям физической инвариантности. [c.134]

Понятие резонанса в значительной степени родилось из такой же неправильной формулировки задачи. Меня всегда удивляло, как люди, знающие или делающие вид, что они знают квантовую механику, могут говорить о том, что существует, например, обменная энергия. Что такое энергия данной атомной системы с математической точки зрения Это — собственное значение параметра некоторого дифференциального уравнения, которое — вы можете прочесть об этом в. любом учебнике математики — зависит от пограничных условий и коэффициентов дифференциального уравнения. [c.135]

М. В. Волькенштейн. Есть ли, с вашей точки зрения, какая-нибудь разница в понятиях резонанса и возмущения, с одной стороны, и взаимного сопряжения — с другой, если они в равной степени... ] [c.238]

Поскольку никакого явления резонанса структур не существует и, следовательно, понятие резонанс структур является фиктивным, естественно, что все те представления, которые были введены в химию на основании концепции резонанса, также являются неверны-лш. Сюда в первую очередь следует отнести представление об энергии резонанса , которая выигрывается при образовании соединения вследствие резонанса структур. В качестве доказательства существования энергии резонанса выдвигали тот факт, что энергия образования соединений, имеющих систему сопряженных связей, больше, чем изомерного соединения, имеющего ту же последовательность углеродных атомов, но содержащего изолированные кратные связи. На самом деле причина большей устойчивости соединений с системой сопряженных связей объясняется не резонансом структур, а наличием реального внутримолекулярного взаимодействия тт-электрон-ных облаков кратных связей. [c.117]

Образование я-связи по методу МО. Выше было показано, как метод ВС с помощью явления резонанса нескольких канонических форм объясняет существование делокализованных многоцентровых п-связей, например, в карбонат-ионе. Метод МО понятием резонанса не оперирует. [c.105]

Термин метод ВС часто употребляется в применении к довольно широкому классу молекулярных расчетов. С одной стороны, к ним относятся строго неэмпирические расчеты, и если при этом используются функции, учитывающие ионную и ковалентную структуры, то такие расчеты соответствуют неэмпирическим расчетам по методу МО с наложением конфигураций. С другой стороны, существует эмпирический подход, основанный на понятии резонанса, который вообще едва ли можно назвать расчетом. Промежуточное положение между этими двумя крайними подходами занимают полуэмпирические расчеты, среди которых наиболее важным является метод атомов в молекулах ). [c.265]

Очевидно, что можно дать следующие приемлемые определения понятия резонанса и таутомерии если величины резонансного интеграла (или интегралов) и других факторов, определяющих функцию электронной энергии молекулы, таковы, что имеются две или более определенные устойчивые конфигурации ядер, мы говорим, что молекула способна существовать в таутомерных формах если имеется только одна определенная конфигурация ядер, а электронное состояние нельзя удовлетворительно изобразить одной валентной структурой, мы называем молекулу резонирующей. [c.411]

Понятие резонанса, введенное Полингом и Уэландом [1], является одним из основных в химии. Для понимания поведения электронов очень важна идея о том, что молекула представляет собой гибрид различных структур (причем из каждой заимствуются их характеристические свойства), т. е. что истинная структура — это нечто промежуточное между всеми этими структурами. [c.7]

Понятие резонанса между несколькими химическими формулами или видами связей имеет корни в математических теориях квантовой механики Полинг [11] первый представил его в формулировках, доступных даже непосвященным (см. [3] стр. 210). Под этим понятием подразумевается, что единство внутриатомных процессов в молекуле или кристалле иногда может быть описано как комбинация простых конфигураций, из [c.28]

Определение ковалентной связи, данное Льюисом для идентичных атомов элементов, следует распространять на соединения весьма осторожно. В то же время считается, что чистой ионной связи не существует, а наиболее к ней приближающимся соединением является фтористый литий. Итак, в общем случае неорганического соединения MX, где X обозначает атом Цинтля, имеем химическую связь промежуточного характера, о которой в настоящий момент нет ни полных сведений, ни связной теории. Мы говорили (см. гл. 1,5) о понятии резонанса, которым заменяют прямое представление об ансамбле внутриатомных сил при помощи разложения его на две простые фиктивные конфигурации. Комбинация конфигураций как бы восстанавливает изучаемый ансамбль. Для этого случая подходит подобный прием и, как Сыркин и Дяткина [38], можно допустить, что для молекул, подобных НС1, волновая функция валентного электрона может быть выражена в виде [c.50]

Мы, однако, настолько знакомы с понятием резонанса, чтобы увидеть сразу, что [c.300]

Если вычислить энергию взаимодействия тг-электронов один раз в предположении, что имеется лишь одна формула Кекуле, а другой раз с учетом всех пяти канонических формул, то для основного состояния молекулы получаются в обоих случаях различные энергии. Разницу в величине энергий, выражающую выигрыш энергии при учете пяти канонических формул по сравнению с одной. формулой Кекуле, часто называют энергией резонанса. Хюккель называет ее особой частью энергии ввиду того, что понятие резонанса легко дает повод к недоразумениям. В этой энергии, таким образом, находит выражение предпочтительность мезомерного промежуточного состояния по сравнению с граничной формулой. [c.420]

Согласно концепции резонанса , в молекулах существует особое явление резонанс структур , состоящее в наложении друг на друга отдельных структурных форм структур , которые рассматриваются, как существующие объективно наложение (резонанс) этих структур стабилизирует молекулу, обусловливает все ее важнейшие свойства и даже самое ее существование. Авторы этой концепции не дают явного определения понятия резонанс структур . Они определяют не самое значение термина резонанс , а смысл выражения молекула резонирует между определенными структурами . Сами авторы расшифровывают термин резонанс структур , как понятие, появляющееся только в связи с некоторым определенным частным методом. математического расчета. При пользовании каким-либо другим методом расчета это понятие вообще не возникает. Однако, это не помешало и авторам, и сторонникам концепции резонанса говорить о резонансе структур , как о реальном физическом явлении, происходящем в молекуле, и о самых структурах , как о состояниях, существующих объективно в молекуле. [c.11]

Другая часть доказательства подтверждает плоскую В4ь-структуру даже в кристалле. Рентгеновские исследования [3], указывающие на молекулярную структуру с симметрией 84, свидетельствуют о том, что расстояния Р = К в цикле равны. Понятие резонанса в цикле (РЫСЬ)4 использовали с целью объяснения равенства расстояния Р = Ы и значительной химической прочности кольца (РЫСЬ)4- Общее требование для существования резонанса высокого порядка заключается в том, что структура, участвующая в резонансе, должна быть плоской [10]. Отсюда структура молекулы (РЫСЬ)4 плоская и имеет симметрию 04н. [c.302]

Необходимо сделать еще одно замечание. Крам и Хэммонд широко и безоговорочно пользуются концепцией резонанса структур. Применение всякой научной концепции полезно в тех рамках, для которых она пригодна, и ведет к ошибкам, подчас тяжелым, при выходе за эти рамки. Это особенно следует сказать о резонансе структур. Было бы невозможно делать предостерегающие или критические замечания в каждом из многих мест, где авторы ставят читателя перед лицом резонанса, и мы ограничимся для этой цели данным предисловием. Если рассматривать введенное Полингом понятие резонанса структур как эквивалент понятия мезомерии, введенного Робинсоном и Ингольдом, а также Арндтом и Эйстертом, то следует признать эти понятия полезными дополнениями теории строения, способными выразить и изобразить многие факты органической химии, не укладывающиеся в классические структурные формулы. Так, угольнометиловый эфир имеет структуру [c.6]

Так как конфигурацию большого числа многоатомных молекул нельзя описать с помощью формул Льюиса, Полинг ввел понятие резонанса. Конфигурации молекулы и ионы типа Оз, N0 , СгО , СбНб, N20, N0. , МГ, МСО , СМг , СО2, МО2 и т. д. уже давно описывают с использовапием так называемых резонансно-гибридных структур. Не вдаваясь в подробности, опишем лишь некоторые из этих молекул с позиций метода двойного квартета [c.201]

Дальнейшие улучшения в результатах можно получить при изменениях в согласии с физической интуицией [Зков представляет собой лишь комбинацию волновых функций водорода. Несмотря на то что были внесены поправки в предположение, что на больших расстояниях один электрон не влияет на другой, можно также ожидать, что если они тесно сблизятся, то выражения г )д и 4 в будут во всяком случае количественно отличаться от невозмущенных орбиталей атома водорода. Подобно тому как используют представление волновой функции атома водорода для многоэлектронного атома, но допускают, что электроны в различной степени взаимно экранируют друг друга от заряда ядра, то можно допустить экранирование и в молекуле Н,. Тогда можно сделать это снова, используя для эффективного заряда ядра число Z вместо Z==l. В результате получим кривую в (рис. 3.1). Теперь найдем энергию связи, равную 3,76 эв, которая довольно близка к экспериментальному значению 4,72 эв. Известно и другое уточнение, которое люжно непосредственно сделать, и для рассмотрения его введем понятие резонанса. [c.79]

Сами авторы этой концепции — Наулинг и Уэланд и другие — явного определения понятия резонанса структур не дают. В книгах Паулинга [c.31]

Так, например, если, в согласии с докладчиками, считать, что орбиты тг-электронов в бензоле делокализованы, то правомерно говорить о взаимном влиянии или сопряжении в бензоле только в отношении структуры, отвечающей формуле Тиле. Применительно же к фиктивной — в плане представления делокализации орбит — структуре, выражаемой формулой Кекуле, понятия взаимного влияния или сопряжения столь же фиктивны, как и понятия резонанса или возмущения. Однако докладчики используют понятия взаимного влияния или сопряжения в отношешхп именно фиктивных по условию структур. [c.81]

То, что замена докладчиками понятий резонанса и возмущения поня-ти)гми взаимного влияния или сопряжения ие сопровождается изменениями [c.81]

Ничего общего с точкой зрения резонанса здесь не видно. Здесь используется представление о той разновидности таутомерии, которую мы называем псевдомерией. Речь идет об отношениях веществ, аналогичных отношениям винилового спирта и ацетальдегида. Нонятие псевдомерии не имеет ничего общего с понятием резонанса. [c.93]

Вопрос. Есть ли, по вашему мнению, какая-нибудь разница в понятиях резонанса и возмущения, с одной стороны, и взаимного сопря жения — с другой, если они в равной степени отнесены к фиктивным по условиям структурам Ваша оценка теории взаимного влияния в докладе [c.237]

М. В. Волькенштейн. Нон алуйста Есть ли какая-нибудь разница в понятии резонанса и возмущения Я не знаю, о каком возмущении вы говорите. [c.238]

Как вы эти положения об элеютронном смещении совмещаете с понятием резонанса, а индуктивный и мезомерный эффект совмещаете с резонансным понятием Ведь из этой статьи следует, что не только электронное смещение, но и мезомерный и индуктивный эффект вы совмещаете с резонансом. [c.270]

В цитированной ранее статье М. И. Кабачника, в разделе Сопоставление теории , утверждается Можно показать, что между двумя теориями — теорией резонанса и теорией электронных смещений, столь разными по методу и трактовке, все же существует много общего. Прежде всего пужно отметить, что во всех случаях, когда возможно применение обоих теорий к конкретным вопросам химии, обе они дают совпадающие решения. Такое совпадение не может быть случайным, и это показывает, что оба метода в известной степени верно передают отногиения, имеющие место в действительности (курсив мой.— А. М.). На стр. 111—112 он пишет -Теория электронных смещений сохраняет свою символику, но наполняет ее понятиями резонанса . И далее Представления об индуктивном и мезомерном аффектах сохраняют свое значение как метод, при помощи которого можно вывести весь набор резонансных структур в основном состоянии, исходя из ковалентной структуры, обычно даваемой классической структурной теорией . [c.409]

Таким образом, М. И. Кабачник, поучая преподавателей высшей школы, рекомендовал им при помощи электронных смещений, наполненных понятиями резонанса, при помощи индуктивного и мезомерного эффектов, также наполненных резонансом, выводить весь набор резонансных структур в 0С1ЮВИ0М состоянии , т. е. все надо наполнять резонансом, и тогда это будет наука . [c.409]

Явление электронного парамагнитного резонанса (ЭПР) заключается в резонансном поглощении энергии переменного (высокочастотного) магнитного поля парамагнитным веществом, помещенным в постоянное магнитное поле. В общем случае под понятием резонанс подразумевается совпадение собственной частоты колебаний какой-либо системы с частотой внешних вынужденных колебаний. Как известно из физики, при помещении частицы, обладающей собственным моментом количества движения и собственным магнитным момен- [c.110]

Само понятие резонанса "<3ез связи" R-J[ -Y- -H-X = Y ввел Броквей /Sy в 1937 г. Если рассматривать несвязанные электроны как направленные лиганды, то очевидно, что резонанс "без связи" будет происходить только в том случае, когда электронная пара занимает ан-ти-перипланарнов положение к С.У-связи, тогда как такая стабилизация невозможна в анти-конформации. [c.33]

В орбиты варьируемые параметры, которые позволили бы учесть некоторые из упомянутых выше эффектов Так, например, мы можем использовать эффективный заряд ядра (2—8) вместо полного заряда ядра 7, в 25- и 2р-орбитах это приведет сразу к двум целям—делокализации орбит и в некоторой мере к учету избегатшя электронами друг друга. Однако при этом методе возникают некоторые трудности. Помимо проблемы выбора подходящих значений констант экранирования 5, введение такого параметра нарушает ортогональность наших волновых функций нулевого приближения. В процессе построения теории первого порядка на таком пути мы наталкиваемся на ее новые слабые места. Очевидно, что очень полезные понятия резонанса и кулоновской энергии теряют смысл, когда мы пытаемся сделать их более точными, так как, строго говоря, они являются лишь дополнением в теории возмущения первого порядка. Истинно слабым пунктом в этом методе является попытка вычислеиия точных экспериментальных кулоновской и обменной энергий. [c.229]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология