Галогенпроизводные из карбонильных соединений

Группа I (в диэтиловом эфире растворимы, в воде нерастворимы или труднорастворимы) углеводороды, галогенпроизводные углеводородов, высшие спирты, большинство карбонильных соединений, аминов, карбоновых кислот и их производных, фенолы, простые и сложные эфиры. [c.302]

Карбонильные соединения, карбоновые кислоты, их хлорангидриды и эфиры восстанавливаются этой системой до спиртов исключение составляет бензофенон. Нитрилы образуют первичные амины. При восстановлении алифатических и ароматических нитросоединений основными продуктами реакции являются также первичные амины. В случае ароматических нитросоединений образуются в качестве побочных продуктов восстановления азосоединения. Из амидов кислот были получены амины [3012]. Чисто алифатические галогенпроизводные (например, октилбромид и октил-иодид) не взаимодействуют с этой восстановительной системой, а с бензилгалогенидами реакция проходит со средними выходами (табл. 50). [c.355]

Силовые постоянные галогенпроизводных карбонильных соединений [c.162]

Причина ничтожного различия в электронных эффектах атомов фтора и брома в этом удивительном примере неясна, и из этих данных нельзя сделать вывода о том, что такие силы не влияют на частоту колебаний карбонильной группы в галогенпроизводных карбонильных соединениях. На основании расчетов, выполненных для молекул другого типа, было сделано заключение о сильной зависимости (и Kqo) от электронных эффектов. Смешение частоты происходит в предсказанном направлении, но из-за полярных эффектов его величина отличается от предполагаемой. [c.162]

Прежде чем рассматривать роль хлорида кобальта и приведенных выше реакциях, целесообразно обсудить вопрос, как взаимодействуют металлы с карбонильными соединениями и некоторыми галогенпроизводными. [c.303]

При действии металлических производных карбонильных соединений на аллильные галогенпроизводные реакция может протекать по двум механизмам либо непосредственно образуется продукт [c.658]

Особое внимание уделено групповым методам анализа, открывающим перспективу их применения к все большему числу встречающихся в промышленности токсических веществ (алифатические амины, карбонильные соединения, галогенпроизводные углеводородов и др.). [c.12]

В качестве второго компонента для конденсации с карбонильными соединениями может служить н-нитробензилхлорид и подобные ему галогенпроиз-водные [82—85]. В этих соединениях кислый характер водородных атомов метильной группы п-нитротолуола еш е более усиливается. Окиси диарилэти-ленов образуются при многих такого рода реакциях галогенпроизводных с ароматическими альдегидами. Так, например, п-нитробензилхлорид дает с /7-нитробензальдегидом окись п.п -динитростильбена (Ь1Х) [82, 84], а с бензилом—кетоноокись ЬХ [87], идентичную с продуктом, который получен при конденсации п-нитробензальдегида с дезоксибензоином и последующем окислении п-нитробензальдезоксибензоина щелочным раствором перекиси водорода [c.15]

Реакция с серной кислотой. В пробирке сильно встряхивают 2 мл холодной концентрированной серной кислоты с 1 мл исследуемого вещества. Не растворяются насыщенные и ароматические углеводороды, а также их нитро- и галогенпроизводные. Ненасыщенные углеводороды, спирты, простые и сложные эфиры растворяются обычно без окрашивания. Алифатические карбонильные соединения растворяются с потемнением. [c.301]

Влияние природы заместителей на равновесие гидратации кар бонильной группы и скорость дегидратации особенно четко про является у а-галогенпроизводных альдегидов и кетонов [145, 1461 При полярографировании этих соединений происходит электрохи мический разрыв связи углерод — галоген, который облегчается находящейся рядом карбонильной группой. Однако гидратация карбонильной группы резко уменьшает ее электроноакцепторные свойства, поэтому углерод-галогенные связи гидратированных а-галогенпроизводных альдегидов и кетонов электрохимически восстанавливаются значительно труднее. При полярографировании водных растворов таких соединений наблюдается кинетическая волна, высота которой определяется скоростью дегидратации геж-гликоля, т. е. скоростью образования соединения, в котором восстановление углерод-галогенной связи активировано свободной карбонильной группой. Высота кинетической волны сс-галоген-производных альдегидов и кетонов часто намного ниже величины рассчитанного предельного диффузионного тока, причем с увеличением числа галогенных атомов в а-положении кинетический ток резко падает вследствие повышения степени гидратации карбонильной группы и уменьшения скорости дегидратации [145]. [c.53]

Методики синтезов фторароматических соединений расположены в следующем порядке. Вначале приводятся несколько примеров введения атомов фтора в ароматическое ядро по реакции Бальца — Шимана. Далее даны синтезы о-нитро- и 2,4-динитро фторбензолов в качестве примера замены ароматически связанного атома хлора на фтор под действием фторидов калия и цезия в растворителе и в отсутствие растворителя. Во всех остальных методиках описаны синтезы полифторароматических соединенней. При этом сначала приведены синтезы ключевых соединений — полифторированных ароматических соединений и их галогенпроизводных. Далее идут полифторароматические соединения с алкильными и алкенильными. группами и их производные. Затем следуют соединения с карбонильной и карбоксильной группами и их производные, хиноны, оксисоединения и простые эфиры, соединения, содержащие серу, ароматические амины, гидразины и нитросоединения. В конце приведено несколько примеров синтеза полифторсодержащих гетероциклических соединений по реакции внутримолекулярного нуклеофильного замещения атома фтора. Для того чтобы найти методику синтеза конкретного соединения, необходимо пользоваться предметным указателем. [c.124]

Реакционноспособносгь карбонильных соединений по отношению к галогенированию при переходе от альдегидов или кетонов к кислотам или сложным эфирам снижается. Вследствие этого метод получения галогенпроизводных из соединений последних двух типов [c.439]

Циклоалканолы и циклоалкенолы могут быть получены обычными методами гидролизом галогенпроизводных, присоединением воды к двойной связи, восстановлением карбонильных соединений. Некоторые соединения встречаются в природных продуктах. Для циклоалканолов и циклоалкенолов характерны обычные реакции гидроксильной группы и двойных связей. [c.299]

Растворители расположены в таблице по классам органических соединений в следующем порядке углеводороды — алифатические н алнциклнческне (стр- 118), ароматические (стр. 120), галогенпроизводные (стр- 122), карбонильные соединения (стр. 124), спирты — одноатомные (стр. 126) и многоатомные (стр. 128), эфиры — простые (стр. 128) и сложные (стр. 130), гетероциклические соединения (стр. 142), соединения жирного ряда, содержащие азот или серу (стр, 144) и, наконец, растворители неопределенного состава (стр. 146). Внутри классов они расположены по алфавиту названий, причем использованы наиболее употребительные названия. Синонимы, как правило, пе приводятся, поскольку они имеются в таблице Свойства органических веществ , см. Справочник химика , т, П. [c.118]

В реакциях конденсации с органическими галогенпроизводными и в реакциях восстановления с соединениями, содержащими активный водород, аллильные гриньяровские реагенты дают смеси изомерных углеводородов [233, 234]. В противоположность этому их реакции с карбонильными соединениями в высшей степени специфичны. Гриньяровские реагенты, полученные или из члена первично-вторичной или первичнотретичной пары аллильных галогенпроизводных реагируют с альдегидами, кетонами, сложными эфирами, двуокисью углерода и фенилизоцианатом с образованием в основном или исключительно продукта нрисоединения у вторичного (третичного) углеродного атома аллильной системы [233]. Только с кетоном, имеющим сильно разветвленную цепь, — ди-пгрет-бутилкетоном присоединение происходит у первичного углеродного атома бутенильного реагента Гриньяра [244]. [c.439]

Итак, физические методы указывают, что аллильные группы в аллильных гриньяровских реагентах являются классическими структурами, ковалентно связанными с магнием при а-углеродном атоме, а не мостиковыми структурами, в которых магний связан с обоими концами аллильной системы. Равновесие двух возможных изомерных аллильных структур устанавливается чрезвычайно быстро при комнатной температуре. В состоянии равновесия значительно преобладает первичный изомер первично-вторичной или первично-третичной нары. Единственные данные, которые касаются подробностей механизмов реакций аллильных гриньяровских реагентов с галогенпроизводными, содержащими активный водород, и карбонильными соединениями — это данные о составе продуктов. Поэтому прежде чем сделать какие-либо экспериментальные выводы относительно механизмов реакций аллильных гриньяровских реагентов необходимо провести очень тщательное исследование. [c.440]

Трифенилфосфин (т. пл. 80° С) — наиболее удобный реагент, не обладает резким запахом и в противоположность алкилфосфинам устойчив на воздухе. Трифенилалкилфосфониевые соли легко образуются из простых алкилгалогенидов (наиболее реакционноспособны иодиды). При применении высокомолекулярных галогенпроизводных часто необходимо нагревание в инертном растворителе или без него. Весьма существенна чистота фосфонийгалогенидов. Очистка их обычно осуществляется перекристаллизацией из тетрагидрофурана. Фосфонийгалогениды дают красный раствор илида, при добавлении к которому карбонильного соединения образуется бетаин [c.117]

Химические превращения, описание которых для хорошо изученных веществ может занимать несколько страниц, расположены в строго определенном порядке. Сначала рассматриваются химические превращения под действием физических агентов (тепла, света, электричества), затем—под действием неорганических реагентов и, наконец, реакции с органическими реагентами, причем эти последние располагаются по возрастающему старшинству бейльштейновской системы (углеводороды, галогенпроизводные, нитро-, нитрозо- и азидосоединения, спирты, карбонильные соединения, кислоты, амины и т. д.). [c.30]

В детекторе электронного захвата (ЭЗД) для создания постоянного тока путем ионизации газа-носителя используют три-тнн или N1. Присутствие в элюате соединения, способного поглощать электроны, приводит к уменьшению фонового тока на величину, пропорциональную концентрации этого соединения. Использование позволяет, по сравнению с тритиевым источником, про-в-одить детектирование при более высоких температурах, что снижает уровень загрязнения детектора. Этот детектор целесообразно использовать для анализа пестицидов ввиду его исключительно высокой чувствительности (2-10- г/с) к галогенсодержащим органическим соединениям. Так же успешно можно детектировать металлоорганические и карбонильные соединения с сопряженными двойными связями. Детектор не чувствителен к большинству органических соединений с несопряженными двойными связями за исключением галогенпроизводных, нитритов и нитратов. Максимальная температура, при которой можно эксплуатировать детектор, равна 225°С для трйтиевого источника и 350°С для никелевого источника. [c.59]

Основные научные работы посвящены синтезу и качественному анализу азотсодержащих гетероциклических соединений. Синтезировал изохинолип и фенилизохино-лин (1885), фталазин и его гомологи, Обнаружил (1877) совместно с Л. Михаэлем, что фталевый ангидрид может участвовать в реакции Перкина в качестве карбонильного компонента. Открыл (1887) способ синтеза первичных аминов взаимодействием органических галогенпроизводных с фтали-мидом калия и последующим гия- [c.122]

В реакциях Н с галогенпроизводными в зависимости от природы галогена могут происходить либо отщепление Н (фторироизвод-ные), либо отщепление галогена (бром- и иодпроизводные), либо оба процесса одновременно (хлорпроизводные). При взаимодействии с 5Н-груипой Н и ОН отрывают с большой скоростью атом водорода. Кроме двойной связи Н может присоединяться к карбонильной, нитро- и циангруппе. Для ароматических соединений весьма характерно открытое отечественными учеными [48] присоединение ОН (и Н) к бензольному кольцу. Этот процесс протекает весьма быстро [ 10 -ь10 ° л/(моль-с)]. Направление атаки в значительной степени определяется природой заместителей в бензольном кольце. В случае метоксифенолов и гидроксибензойных кислот присоединение ОН происходит преимущественно в положениях, активированных электронодонорпыми заместителями ОН и ОСНз [49]. По данным работы [50], в реакции с нитрофенолами ОН присоединяется главным образом в орто-пара-положения относительно групп ОН и N02. Например, при взаимодействии -ОН с 4-нитрофенолом возникают в основном 1,2-дигидрокси- и 1,4-ди-гидрокси-4-нитроциклогексадиенильные радикалы. [c.129]

К точке перегиба кривой на рис. 4.3. Если кривая плавная, без максимума, то существенное изменение доли ионного характера связи может не сопровождаться изменением лЮН или ЮН. В самом деле, 0Н не является однозначной характеристикой связи, и для ее описания необходимы дополнительные измерения кислотности и интенсивности полосы. Для ряда бензойных кислот данные, приведенные в таблицах, относятся только к мета- и пара-замг-щенным соединениям. Впрочем, орго-заместители часто также обладают обычными свойствами, и значения частот попадают на прямую зависимости от рКа, за исключением особых случаев, когда проявляются эффекты влияния больших групп или образования водородной связи. Данные для таких соединений приведены в работах [37] и [38]. Эти работы включают довольно интересные исследования о-галогенпроизводных бензойных кислот. Последние характеризуются двумя карбонильными частотами, соответствующими формам I и И, причем разница в частотах возникает вследствие эффекта поля атома галогена на карбонильный кислород в форме I. Однако обе формы имеют только одну частоту лЮН, [c.115]

Сейчас ясно, что восстановительные способности NaBH4 выше, чем предполагалось вначале. С его помощью кроме карбонильных групп и хлорангидридов кислот можно восстановить значительное число соединений и с иными функциональными группами. С этой точки зрения область его применения еще полностью не определилась и поэтому можно ожидать в будущем новых интересных результатов. В присутствии кислот, которые, например, могут возникнуть при восстановлении хлорангидридов и галогенпроизводных, в средах, не содержащих гидроксильных групп, в результате гидроборирования олефинов могут образовываться борорганические соединения [640, 2913]. [c.293]

Метод скрытых предельных токов по водороду оказался полезным для установления стехиометрии реакций полярографического восстановления галогенпроизводных и других соединений, при восстановлении которых расщепляется связь С—X, а возникающий анион X не реагирует с протонами. При восстановлении других полярографически активных соединений (например, с сопряжен ными двойными связями, карбонильных и нитросоединений) скры тые предельные токи водорода не проясняют характера процесса однако здесь могут быть использованы, помимо ионов водорода и другие специфические реагенты. Например, чтобы установить отщепляются ли атомы галогена от диэтиловых эфиров дибром- и дихлорзамещенных фумаровых и малеиновых кислот поочередно или сразу, был применен метод скрытых предельных токов восстановления ионов серебра [36]. Этим методом удалось показать, что в случае дихлорзамещенных соединений осуществляется схема [c.92]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология