Соотношения в точке эквивалентности

Основное различие в расчетах кривой титрования одно- и многоосновных кислот связано со ступенчатой диссоциацией многоосновных кислот и, как следствие, с возможным существованием двух или более скачков титрования. Кривая титрования многоосновной кислоты до первой точки эквивалентности рассчитывается по тем же соотношениям, которые использовались для расчета кривой титрования одноосновной кислоты (3.21), (3.58), учитывая диссоциацию многоосновной кислоты только по первой ступени. Возможность титрования кислоты с заданной точностью по первой точке эквивалентности зависит от соотношения ступенчатых констант диссоциации кислоты. [c.202]

Построение кривых осадительного титрования. Из рис. Д.68 можно вывести два приближенных соотношения до точки эквивалентности концентрация сд+ добавляемого иона, а после точки эквивалентности концентрация Сх- титруемого иона пренебрежимо малы. Таким образом, [c.211]

Титрование смеси двух слабых кислот практически не отличается от титрования двухосновной кислоты, которое подробно рассмотрено в разделе 10.2.4. Определение более сильной кислоты в этой смеси с относительной погрешностью 1 % возможно, если константы диссоциации кислот различаются на 4 порядка или больше. Значение pH в точке эквивалентности, соответствующей содержанию более сильной кислоты, рассчитывается по уравнению (3.56). Эти же соотношения используют при расчете кривых титрования различных смесей, содержащих сильные и слабые основания. [c.211]

Для исследования были выбраны соли хрома, марганца, меди, цинка (первый переходный период), циркония и молибдена (второй переходный период). Приготовленные бензольные растворы пиридина А хинолина с известной концентрацией ( 0,2% азота) или дизельное топливо (0,024 % основного азота 0,04% общего азота) пропускались через слой исследуемой соли, помещенной в колонку диаметром 10 мм при комнатной температуре. Время обработки составляло 4 ч. Соотношение количества соли и раствора составляло 1 (по весу) с той целью, чтобы различие в свойствах солей были более отчетливы. Концентрация растворов определялась потенциометрически, как описано в [19], после промывки растворов горячей дистиллированной водой и осушки поташом в течение суток. Достоверность результатов была проверена сравнением данных, полученных по методу Кьельдаля и потенциометрического титрования. Было установлено, что присутствие следов металлов в титруемом растворе не влияет на положение точки эквивалентности. Таким образом была определена степень удаления азота из бензольных растворов пиридина и хинолина солями железа — хлорным, хлористым, азотнокислым окисным, ферри-цианидсм калия и хлористым цинком. Результаты приведены в табл. 1. [c.110]

Каково соотношение между точкой нейтральности и точкой эквивалентности [c.120]

Применяя эти неравенства и соотношение т = С/С о, из уравнения (271) получим значения концентрации до точки эквивалентности (284) или, в логарифмической форме, (285) [c.211]

Это уравнение относится к титрованию слабой кислоты используя соотношение (3.1.296), можно получить аналогичное уравнение кривой титрования слабого основания. При xw = 0,5 билогарифмическая кривая имеет точку перегиба. Это значит, что в точке полунейтрализации рНт = р/Сд-Однако отклонения от этого тем заметнее, чем меньше р/Сд (соответственно р/Св)- Ввиду существования равновесия между сопряженными кислотой и основанием значение pH исходного раствора, определяемое рЛ д, устанавливается уже при т = 0 поэтому ход кривой титрования отличается от рассчитанного по уравнению (3.4.3). После точки эквивалентности pH раствора определяется системой титранта. Реакциям между слабыми протолитами соответствовали бы кривые титрования без скачка pH в точке эквивалентности. Поэтому титровать нужно всегда сильными электролитами. Используя изменяющиеся значения [c.65]

Полуаналитические методы. В случае трехкомпонентных систем (жидких при обычных температурах) эксперимент сводится к титрованию третьим компонентом (содержание которого и определяется) расслаивающихся смесей двух других компонентов, взятых в определенном соотношении. Точке эквивалентности отвечает исчезновение помутнения, поэтому титрант в данном случае часто называют компонентом-гомогенизатором. [c.442]

Абсолютная ошибка (см. разд. 38.3.1.7) определяется как разность между количеством титранта С (моль/дм ), израсходованного до точки эквивалентности, и количеством титранта Со. необходимым для достижения точки эквивалентности (уравнение 301). Относительная ошибка титрования определяется соотношением (302) [c.215]

Величина скачка титрования определяется константой равновесия реакции, концентрациями реагирующих веществ (обычно скачок тем больше, чем больше концентрация), температурой, природой титруемого вещества и титранта (их константами диссоциации или устойчивости, значениями стандартных окислительно-восстановительных потенциалов, растворимостью), присутствием в системе посторонних веществ и т. п. Знание пределов скачка титрования может существенно помочь в выборе условий проведения реакции и концентрации титранта. Величина скачка титрования должна быть достаточно большой. Увеличить ее можно введением в систему веществ, реагирующих с компонентами, которые определяют свойства системы. Таким путем можно осуществить реакции, не протекающие в обычных условиях. Численное значение свойства в точке эквивалентности необходимо знать для того, чтобы оценить погрешность анализа. Положение точки эквивалентности по отношению к началу и концу скачка титрования зависит от стехиометрического соотношения реагирующих компонентов. Если в уравнении реакции между А и В стехиометрические коэффициенты равны, то точка эквивалентности будет находиться посередине скачка титрования, в противном случае она будет смещена в ту или иную сторону. [c.152]

Титрование многоосновной кислоты (или ее средней соли) до кислой соли. Кроме рассмотренных определений, имеется ряд других определений, как титрование солей слабых неорганических оснований (например Al l,) с образованием нерастворимого основания, титрование некоторых комплексных ионов (например SiF,.--) и т, д. Наиболее часто применяется титрование многоосновных кислот (или их средних солей) с образованием в точке эквивалентности кислой соли. Ранее было показано, что кислые соли могут иметь как кислую, так и щелочную реакцию, в зависимости от соотношения ступенчатых констант диссоциации. Поэтому для выбора индикатора необходимо в каждом отдельном случае рассчитывать pH соотЕСТствую-щей кислой соли. [c.313]

Рассмотренные способы основаны на предположении, что кривая титрования симметрична относительно точки эквивалентности и перегиб кривой соответствует этой точке. Это допущение справедливо при условии, что вещества взаимодействуют в эквимолекулярных соотношениях и что электродный процесс полностью обратим. [c.117]

Если исходные вещества не находятся в стехиометрическом соотношении, то величинами а и пользоваться нельзя. Введем новый параметр — число прореагировавших молей Оно характеризует число молей исходных веществ, прореагировавших в эквивалентном соотношении до равновесного состояния. Параметр измеряется в молях он показывает, сколько молей продуктов реакции в эквивалентном соотношении находится в системе в данный момент времени. Если Ъ, увеличивается, то реакция идет слева направо, если уменьшается, то реакция протекает в обратном направлении. Предположим, что перед тем, как началась реакция (343), было смешано и со, и п н, молей. Тогда закон действующих масс, выраженный через имеет следующий вид [c.273]

Индикатор 0,5%-ный раствор метилового фиолетового а-СНзСООН в точке эквивалентности синяя окраска переходит в сине-зеленую. Соотношение концентраций титруемого раствора и титранта примерно 1 10. 3. Составить гальванический элемент из стеклянного индикаторного электрода с водородной функцией и насыщенного каломельного электрода сравнения (см. работу 47).. [c.181]

Часть диаграммы после точки эквивалентности имеет обычно лишь незначительный наклон в зависимости от реализующихся в растворе концентрационных соотношений, так как появляющийся в этом случае в избытке хлорид лития слабо диссоциирован и поэтому вносит лишь очень малый вклад в значение электропроводности. Возможно также проводить раздельное титрование некоторых щелочных и щелочноземельных металлов растворами хлоридов. Например, в ацетоне можно раздельно оттитровать натрий и барий, калий и барий и с нечетким разделением стронций и калий, а также натрий и кальций. Пример такого титрования приведен на рис. Д.148. [c.350]

Если в ходе кислотно-основного титрования измерить значение оптической плотности в зависимости от концентрационного соотношения обеих форм индикатора и затем построить график зависимости Е от объема раствора титранта, то можно получить прямую, пересекающую ось абсцисс в точке эквивалентности. [c.360]

При добавлении 200,0 мл щелочи достигается вторая точка эквивалентности и pH в растворе рассчитывается по соотношению (3.56) [c.205]

При титровании в точке эквивалентности выполняется соотношение (см. Работу 1) [c.47]

Оттитровать слабую кислоту слабым основанием обычным прямым методом невозможно, так как кривая титрования не обнаруживает резкого скачка pH и плавно проходит точку эквивалентности при значении pH, зависящем от соотношения констант диссоциации кислоты и основания. [c.310]

Из сказанного следует, что точность титрования кислот и оснований при прочих равных условиях (одинаковые концентрации, одинаковая точность в установлении pH точки эквивалентности) определяется соотношением в величинах константы ионного произведения воды и констант диссоциации кислот или оснований, точность титрования смесей кислот и смесей оснований — соотношением их констант. [c.443]

Конечную точку титрования можно установить непосредственно достаточно точным добавлением титранта по каплям. Для логарифмических кривых титрования точка эквивалентности должна попадать на скачок титрования (т = 1). В соответствии с законом действующих масс активности титруемого вещества и титранта изменяются в этот момент на несколько порядков. Если один из реактантов отличается от остальных легко различимыми признаками, то по нему можно зафиксировать момент окончания реакции (например, перманганатометрия, иодометрия, процессы осаждения и растворения). В этом случае реакция является самоиндикаторной. Широка используемый прием индикации конечной точки титрования заключается в добавлении к титриметрической системе многоцветных индикаторов такой же химической природы. Если общая концентрация индикатора составляет примерно 10" —10 концентрации титруемого вещества, то при т = 1 происходит скачкообразное изменение свойств индикаторной системы, воспринимаемое визуально как момент окончания реакции. Это становится возможным при наличии определенных соотношений между константами равновесий в системах титруемого вещества, титранта и индикаторной системы. [c.68]

Раздельное титрование двух солей по вытеснению подобно титрованию смеси трех кислот. Точность титрования в первой точке эквивалентности определяется отношением констант вытесняемых кислот, а точность титрования во второй точке — отношением константы более сильной кислоты к константе титрующей кислоты. При добавлении ацетона эти соотношения улучшаются, что делает возможным раздельное титрование смеси солей. Возможно также раздельное титрование смеси солей в пиридине и в смеси уксусной кислоты с бензолом. [c.459]

Так как вещества реагируют в эквивалентном соотношении, то в растворе осталось 0,03 г-экв (0,05 — 0,02) Zn l2. Объем раствора 419 мл (170 + 250 — 1). Определяем нормальную концентрацию раствора Zn Ia. [c.132]

Подобными соображениями можно руководствоваться и при рассмотрении кривой титрования 3 на рис. 4.23, которая соответствует случаю обратимости электрохимической реакции между сопряженными редокс-парами титруемого вещества и титранта. Как видно из рис. 4.23, Сз, после точки эквивалентности возможно протекание тока. Соотношения между напряжением и силой тока до точки эквивалентности уже обсуждались в предыдущем случае. Качественно оцененные здесь соотношения можно описать математически, что можно найти в специальной литературе [18, 75]. [c.141]

До начала титрования значение pH титруемого раствора определяется концентрацией и константой диссоциации анализируемой кислоты (или основания) после точки эквивалентности — концентрацией титранта. В промежуточных точках титрования факторы, определяющие pH системы, различны и зависят от того, какое вещество титруют. Соотношение концентраций реагирующих веществ и продуктов реакции следует брать из табл. 7.11. [c.164]

Число г-экв электролита в растворе п находят по соотношению п = аэкъс 10 , где с — концентрация раствора (в г-экв/л), которым титруют Узка — объем раствора, соответствующий точке эквивалентности, см . [c.196]

Рассмотрим потенциометрическое титрование раствора А 1 0з раствором КСЫ. При добавлении КСМ вначале потенциал Ag-элeктpo-да изменяется медленно (рис. 99). Вблизи точки эквивалентности, отвечающей образованию нерастворимой соли А СЫ, концентрация ионов серебра резко убывает, что приводит к резкому изменению потенциала. Используя соотношение для произведения растворимости и уравнение Нернста, можно рассчитать потенциал электрода во время титрования и показать, что изменение потенциала в конечной точке будет происходить тем резче, чем меньше произведение растворимости осаждаемой соли. При дальнейшем прибавлении КСЫ обнаруживается еще один участок резкого изменения потенциала, отвечающий добавлению еще одного эквивалента КСМ. Это изменение потенциала соответствует переходу Ag N в комплексный ион Ag( N) . Изменение потенциала при комплексообразовании зависит от константы комплексообразования и может быть использовано для ее определения, в том числе и в условиях ступенчатого комплексообразования. Таким образом, потенциометрическое титрование позволяет осуществить количественное определение иона, состава комплексного соединения и константы комплексообразования. [c.229]

В этом случае pH раствора изменяется очень постепенно и вблизи точки эквивалентности не наблюдается сколько-нибудь заметного скачка pH, точка эквивалентности лежит в области, близкой к pH 7 (ее положение зависит от соотношения силы кис-лсзты и основания). [c.73]

При вычислении потенциала в точке эквивалентности используют еаующие соотношения. В точке эквивалентности [Се ] = [ре ] и [Се ] = [ Ре твк как ионы ввецены в [c.130]

Если в выражение закона действующих масс применительно к рассматриваемой реакции (161) вводят соотношение концентра-дий в точке эквивалентности ox2= Redi, получают уравнение (1(52), справедливое только для точки эквивалентности [c.166]

Это уравнение показывает, что Е до точки эквивалентности умень-шается в соответствии с изменением соотношения концентрации недо-тйтрованной кислоты и образовавшейся соли, иначе говоря, с возрастанием pH раствора. [c.62]

Точка эквивалентности соответствует тому моменту, когда к молей Ред1 добавлено Л] молей Окс2. Независимо от степени завершенности реакции концентрации реагирующих веществ и продуктов находятся в стехиометрическом соотношении пг. пх, следовательно, [c.44]

Аналогичное соотношение получается при рассмотрении процесса добавления сильной кислоты к раствору сильного основания (следует учитывать, что в этом случае р = —йа/йр Л). Как видно из уравнения (X. 29), наименьшую буферную емкость имеют растворы, в которых Ь = Са (вода или титруемый раствор в точке эквивалентности при титровании сильной кислоты сильной щелочью). В этом случае == 10 и йЫйр Л = = 2 2,3.10- [c.602]

В продуктах взаимодействия магния с азотной кислотой кроме N 0 образуется и молекулярный водород. Советские химики А. А. Гринберг и А. Ф. Вьюгина доказали, что если магний и 10 %-ная НЫОз взяты в эквивалентных соотношениях, то выделяется 120 мл водорода на каждые 1 г металла. Ранее было показано, что при действии 25 %-ной НЫОз на марганец образуется газовая смесь, содержащаяся 40% (по объему) Н2, 39%ЫО, 20% N2 и следы N 2. Таким образом, приводимые реакции НЫОз с металлами лищь указывают на характер [c.205]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология