Справочник химика 21

Химия и химическая технология

Статьи Рисунки Таблицы О сайте English

Реакции с непредельными соединениями бора

    РЕАКЦИИ С НЕПРЕДЕЛЬНЫМИ СОЕДИНЕНИЯМИ БОРА [c.209]

    Реакции диборана с непредельными соединениями бора представляют значительный интерес как с точки зрения изучения ориентационных эффектов, так и природы образующихся при этом борорганических соединений. [c.209]

    В результате описанных выше открытий было предложено два удобных метода гидроборирования олефинов в мягких условиях (1) обработка смеси непредельного соединения и борогидрида щелочного металла в подходящем растворителе эфиратом трехфтористого бора (или другой кислотой) и (2) самостоятельное получение диборана и последующая его реакция с непредельным соединением в подходящем растворителе. Каждый из этих способов обладает определенными преимуществами, которые могут повлиять на выбор для проведения специфических реакций. Оба эти способа описаны в разделе Экспериментальные методики . [c.9]


    Реакции с непредельными соединениями. Аминные комплексы борана реагируют с непредельными углеводородами с образованием бортриалкилов [146— 1501  [c.72]

    Присоединение непредельных соединений по связи В—Н идет труднее, чем для диборана, и требует применения катализаторов или высоких температур. Во всех этих реакциях образуются производные, в которых замещено не более одного атома водорода у каждого атома бора. [c.295]

    Терпены, содержащие двойные связи, способны к реакциям присоединения, полимеризации, изомеризации. Как и все непредельные соединения, они обесцвечивают бромную воду, окисляются кислородом воздуха с образованием перекисей, которые при разложении образуют озон. На этом основано строительство санаториев для легочных больных в сосновых борах, где воздух насыщен парами эфирных масел сосны. Различают терпены циклические и алифатические (с открытой цепью). [c.226]

    СИНТЕЗ БОРОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ РЕАКЦИЕЙ ПРИСОЕДИНЕНИЯ ГИДРИДОВ И ГАЛОГЕНИДОВ БОРА К НЕПРЕДЕЛЬНЫМ СОЕДИНЕНИЯМ [c.86]

    В тех случаях, когда борорганические соединения получались реакцией присоединения гидридов бора к непредельным соединениям (см. гл. III), они подвергались действию щелочного раствора перекиси водорода в процессе образования, без выделения из реакционной смеси. Содержание бора в анализируемом веществе определялось по количеству образовавшегося спирта [21]. [c.281]

    В наше время интерес к ацетиленовым и диеновым соединениям исключительно велик. Среди многочисленных реакций значительное внимание привлекает каталитическое присоединение различных реагентов по месту непредельных связей. Ниже рассматриваются исследования, выполненные с применением в качестве катализатора фтористого бора. [c.207]

    Широким фронтом развернулись работы по исследованию превращений диборана под влиянием различных неорганических и органических реагентов и всестороннему и углубленному изучению образующихся при этом соединений — азотистых, фосфорных, кислородных, сернистых, галоидных и других производных диборана и борана. Значительные успехи были достигнуты в изучении реакции присоединения диборана к непредельным органическим соединениям, олефиновым, диеновым и ацетиленовым углеводородам и к функциональным производным, а такн<е к стероидам и терпенам. [c.13]

    К числу основных методов синтеза борорганических веществ следует отнести два первый, основанный на реакции литий- и магнийорганических соединений с эфирами борной кислоты и галогенидами бора (описанный в главе I), и второй — новый метод, описанный в главе П1, в основе которого лежит способность гидридов бора присоединяться за счет >В—Н-связи к непредельным углеводородам. [c.17]


    Метод синтеза борорганических соединений на основе гидридов бора при реакции их с непредельными углеводородами позволяет получить главным образом соединения типа КзВ — симметричные и несимметричные, типа [c.18]

    Основной вклад в развитие химии аллилборанов внесен советскими химиками. Свойства аллилборанов рассмотрены в обзоре Б. М. Михайлова [31] краткий обзор [422] посвящен реакциям р, у-непредельных соединений бора с алкинами и алленами. В этих обзорах много ссылок на оригинальные работы, которые здесь не приводятся. [c.437]

    Аллилбораны и другие р, -непредельные соединения бора обладают повышенной реакционной способностью по сравнению с насыщенными аналогами. Многие их реакции протекают через циклические переходные состояния. Например, легко протекающий гидролиз трикротилборана сопровождается перемещением двойной связи схема (204) . [c.437]

    Многие реакции р.у-непредельных соединений бора напоминают реакции других -ненасыщенных систем, имеющих гетероатомы, например винилоксиборанов Н2В0СН=СНД , и т. д., однако свойства таких систем рассмотрены отдельно — в разделах, посвященных тем классам соединений, к которым они относятся. [c.438]

    Ученпк Фаворского С. В. Лебедев посвятил всю свою жизнь изучению непредельных соединений, главным образом синтезу и полимеризации диеновых углеводоро Ьв. Но большинство замечательных открытий, сделанных русскими химиками в области непредельных соединений, относятся к тому периоду, когда эти соединения были малодоступными, а получаемые продукты часто не находили применения, поэтому они внедрялись в практику через многие десятки лет и, к великому сожалению, в значительной своей части не у себя на родине, а в чужих краях. Так, бут-леровская реакция полимеризации олефинов в присутствии катализатора фтористого бора [12, 13] внедрена в промышленность в [c.4]

    Детально эта реакция на протяжении многих лет изучалась С. В. Завгородним. Им была изучена реакция 13 органических кислот (пяти жирных одноосновных, трех двухосновных, двух ароматических и трех га-лоидуксусных) с 18 непредельными соединениями (шестью олефинами, одним циклоолефином, одним арилолефином, тремя галоидолефинами, двумя алкилвиниловыми эфирами, тремя аллилалкиловыми эфирами, одним терпеном и одним диеновым углеводородом). В результате этих исследований показано, что фтористый бор является весьма активным катализатором для реакции присоединения органических карбоновых кислот к этиленовым соединениям. Он может применяться или самостоятельно или в виде молекулярных соединений с простыми эфирами, или с органическими и минеральными кислотами. В тех случаях, когда нет большой необходимости в изучении количественной стороны процесса, фтористый бор можно применять самостоятельно или в виде молекулярного соединения с уксусной кислотой. Однако лучшим катализатором во всех отношениях является этилэфират фтористого бора, который позволяет вести реакцию присоединения кислот к этиленовым соединениям в относительно мягких условиях, не вызывающих побочных процессов (главным образом, полимеризации олефинов), и получать эфиры с выходом 40—95% [44]. [c.193]

    Меервейна — Понндорфа — Берлея). Исследовал (1927) комплек-сообразование слабых электролитов, которое имеет важное значение в осуществлении органических реакций образования оксониевых солей с фтористым бором, хлористым алюминием и т. п. Эти исследования Меервейна рассматривают как начало теории карбоний-ионов. Открыл (1939) реакцию взаимодействия арилдиазонийга-логенидов с непредельными соединениями (катализатор — соли одновалентной или двухвалентной меди), приводящую к образованию продуктов присоединения арильного радикала и атома галогена по кратной связи (реакция Меервейна). [228, 339] [c.329]

    Основной задачей исследования являлось найти катализатор, который, с одной стороны, обладал бы высокой каталитической активностью эфирообразования, а, с другой стороны, был бы слабым полимеризующим агентом непредельных соединений. С этой целью на пример реакции исевдобутилена с уксусной кислотой мы испытали значительное число соединений в качестве катализаторов. В результате было найдено, что наиболее эффективным катализатором этерификации является фтор1г-стый бор. [c.872]

    Недавно была описана реакция циклодецина с дейтеродибораном с последующим действием дейтероуксусной кислоты и образованием дейтери-рованного ис-циклодецена [221]. Эти данные позволяют считать, что механизм реакции диборана (и других гидридов бора) с ацетиленовыми углеводородами тот же, что и для реакции гидридов бора с циклическими непредельными соединениями, т. е. что имеет место цис-присоединение [c.111]

    Из галогенидов бора с непредельными соединениями (олефинами, диенами и ацетиленами) вступают в реакцию присоединения треххлористый бор и дибортетрахлорид (а также фторид). [c.112]

    Катализируемая фтористым бором полимеризация в растворе, по-видимому, аналогична полимеризации непредельных соединений, поэтому для нее, как и для формальдегида, разумно предположить механизм реакции на основе теории Хантера — Иоха  [c.392]


    Обычно углеводородные смеси, получающиеся при реакциях полимеризации, алкилирования или изомеризации и содержащие фтористый бор, подвергают слабому нагреванию. Выделяющийся при этом газ, представляющий собою смесь фтористого бора и низкокинящих предельных и непредельных углеводородов, пропускают через абсорбенты или растворители, способные связывать фтористый бор. Образовавшиеся при этом молекулярные соединения затем разлагают и выделяют фтористый бор. Такими абсорбентами могут служить диарилкетоны, например бензофен он [43, 44], и диариловые или арилалкиловые эфиры [45]. Они хорошо поглощают фтористый бор, но, в отличие от диалкиловых эфиров, [c.17]

    Что же касается соединений фтористого бора с непредельными углеводородами, то они хотя и не выделены в свободном состоянии, но, несомненно, существуют и гипотетически допускаются всеми исследователями в качестве нестойких промежуточных продуктов в реакциях конденсации, полимеризации и других реакциях, в которых BF3 применяется как катализатор. В данном случае атом бора может стать четырехвалеит-ным отрицательно заряженным за счет электронов атома углерода, связанного ДВ011Н0Й связью. Например, с этиленом можно представить обра- [c.78]

    Обычно углеводородные смеси, получающиеся при реакциях полимеризации, алкилирования или изомеризации и содержащие фтористый бор, подвергают слабому нагреванию. Выделяющийся при этом газ, представляющий собою смесь фтористого бора и низкокинящих предельных и непредельных углеводородов, пропускают через абсорбенты или растворители, способные связывать фтористый бор. Образовавшиеся при этом молекулярные соединения затем разлагают и выделяют фтористый бор. Такими абсорбентами могут служить диарилкетоны, например бензофенон [43, 44], и диариловые или арилалкиловые эфиры [45]. Они хорошо поглощают фтористый бор, но, в отличие от диалкиловых эфиров, легко снова отдают фтористый бор при сравнительно низких температурах. Например, анизол легко абсорбирует фтористый бор при комнатной температуре, а при 100—150° количественно отщепляет его  [c.15]

    Циклические а,р-непредельные кетоны дают с выходом 50— 70% 1,2-диолы (граяс-изомер является преобладающим или единственным компонентом) [9а, Промежуточными продуктами этой реакции служат борорганические соединения, имеющие кислород в р-положении относительно бора. Поэтому при нагревании образовавшихся интермедиатов с уксусным ангидридом протекает ре-гиосцецифическое элиминирование и образуется один алкен [108а]. Реакция использована в синтезе труднодоступных стероидов [108а] схема (77) . При действии 1 моль-экв борана и последующем нагревании продукта с уксусным ангидридом получают 1,3-диен [1086]. [c.275]

    ДМБН и 3,6-ДМБП при действии метанола образуют В-ме-токсипроизводные [65], которые реагируют с алкиллитиевыми соединениями, давая соответствующие В-алкилпроизводные с высокими выходами (84—91 %).Эти реакции представляют общий путь -присоединения к бору объемистых алкильных групп, которые далее в гомолитических реакциях могут быть перенесены от бора к другим атомам, как, например, при получении сульфидов и при сопряженном присоединении к а,р-непредельным альдегидам или кетонам (см. гл. 14.3). [c.309]

    Некоторые другие типы р, у-непредельных органоборанов реагируют аналогично. Например, из пропаргилборных соединений обычно получаются алленовые спирты схема (209) , в то время как алленильные производные бора дают ацетиленовые спирты схема (210) [431, 432]. В случае пространственно затрудненных кетонов скорость реакции иногда бывает ниже скорости изомеризации исходного борана. Тем не менее в соответствующих условиях иногда удается получить только алленовый или пропаргиловый спирт [432]. [c.439]

    Р-Хлорорганобораны, в которых уже есть непредельные связи, могут тем не менее подвергаться элиминированию с образованием более ненасыщенных продуктов. Так 2-борил-1-хлоралкены-2, получаемые гидроборированием, пропаргилхлоридов, при действии основания дают аллены схема (247) , [513]. В кислой среде эти соединения не распадаются, а подвергаются протолизу с образованием соответствующих аллилхлоридов схема (248) f[513]. rpoM -2-Хлорвинил (дигидрокси) боран элиминирует ацети-j en при действии оснований схема (249) [514]. Реакция 5(Й-хлорфенил)дигидроксиборана с основанием приводит к смеси [c.455]

    Существуют соединения с несколькими атомами бора в молекуле. Интересным, необычным по строению классом борорганических соединений являются карбораны, например С2В10Н12. Это устойчивые кристаллические вещества, обладающие в определенной мере ароматичностью, т. е. способностью, несмотря на непредельный состав, вступать в реакции замещения. Как углерод, так и бор находятся в этих соединениях в необычном валентном состоянии каждый атом бора и углерода окружен пятью соседями по циклу (имеющему форму полиэдра) и несет, кроме того, один водород. Таким образом, формально бор и углерод в карборанах шестивалентны (рис. 30). [c.329]

    С непредельными фторорганическими соединениями (тетра-фторэтилен, трифторэтилен, 1,1-дифторэтилен, винилфторид) идет трудноуправляемая реакция, приводящая к образованию фторида бора, алкилборфторидов и других продуктов [344, 345]. [c.192]


Смотреть страницы где упоминается термин Реакции с непредельными соединениями бора: [c.296]    [c.9]    [c.349]    [c.580]    [c.199]    [c.41]    [c.82]    [c.87]    [c.107]    [c.373]    [c.382]   
Смотреть главы в:

Химия бороводородов -> Реакции с непредельными соединениями бора

Химия бороводородов -> Реакции с непредельными соединениями бора




ПОИСК





Смотрите так же термины и статьи:

Соединения непредельные



© 2025 chem21.info Реклама на сайте