Проблема отрицательных температур

Проблема отрицательных температур [c.208]

Проблема отрицательных температур ........ [c.390]

С ростом уровня автоматизации технологических процессов появились новые проблемы по обеспечению нормальной и безопасной работы при отрицательных температурах окружающего воздуха. С наступлением холодов появляется опасность замерзания импульсных линий от замерных устройств, первичных контрольно-измерительных приборов, уровнемеров и др. Обслуживающий персонал должен заниматься отогревом замерзающих трубопроводов и приборов. В результате этого ослабляется контроль за ведением технологических процессов, возникают аварийные ситуации. [c.79]

Ларионов В. П., Григорьев Р. С., Яковлев П. Г. Некоторые проблемы повышения хладостойкости материалов и конструкций,— В кн. Склонность материлов и конструкций к разрушению при отрицательных температурах. Якутск, изд. Якутск, фил. СО АН СССР, 1975, с. 3—13. [c.187]

В технике борьба с трением и износоустойчивость — проблема фундаментального значения. В живых системах, где механическое движение распространено универсально, та же проблема решается не менее универсально — при помощи гликопротеиновой смазки. Гликопротеины — биополимеры, включающие белковую и пептидную компоненты, ковалентно связанные с углеводной. Они выстилают в животных организмах все трущиеся поверхности кости в суставах, кровеносные сосуды, мочеполовые пути, поверхность тела рыб и т. д. Л у антарктических рыб определенные гликопротеины играют роль антифризов, препятствующих замерзанию крови и других биологических жидкостей при отрицательных температурах. [c.6]

Низкотемпературные свойства дизельных топлив интересуют практиков преимущественно с точки зрения их прокачиваемости. Прокачиваемость — очень важный параметр, так как подача точно заданного количества топлива в камеру сгорания дизеля является одним из основных условий его устойчивой и бесперебойной работы. Проблема прокачиваемости для большинства дизельных топлив возникает только в области отрицательных температур. Являясь функцией химического состава, прокачиваемость сухих топлив, с физико-химической точки зрения может быть охарактеризована по их вязкости, температурам застывания и помутнения. При оценке понятия прокачиваемости необходимо различать прокачиваемость по трубопроводу и прокачиваемость через фильтры топливоподающей системы двигателя. Прокачиваемость по трубопроводу является функцией текучести топлива при низких температурах и может быть охарактеризована через его вязкость и температуру застывания. Температура помутнения, фиксируемая в момент кристаллизации и выпадения твердых углеводородов из топлива, непригодна для оценки прокачиваемости по трубопроводам. Для оценки прокачиваемости через фильтры очень важно значение температуры помутнения, характеризующее такое состояние топлива, при котором может произойти снижение пропускной способности фильтрующих элементов. Дизельные топлива с высоким содержанием нафтеновых или ароматических углеводородов и небольшим содержанием метановых в том числе и твердых углеводородов при низких температурах достаточно хорошо прокачиваются по трубопро- [c.304]

Наиболее успешным способом решения этой важной эксплуатационной проблемы оказалось применение присадок. К присадкам такого назначения предъявляется несколько обязательных специфических требований [2, 7]. Они должны хорошо растворяться в топливах и смешиваться с водой, их смеси с водой должны иметь низкую температуру застывания, коэффициент распределения присадки между топливом и водой должен быть таким, чтобы количество присадки, переходящей в водный слой, было достаточным для образования низкозамерзающих смесей, а количество, оставшееся в топливе,— достаточным для связывания новых порций влаги, поступающей в топливо из воздуха. Кроме того, присадка должна не только предотвращать появление кристаллов льда в топливе, но и растворять уже имеющиеся кристаллы (в топливе, на фильтре) [7]. И, наконец, действие присадки должно обеспечиваться при малой ее концентрации в топливе, что, впрочем, относится ко всем присадкам. Это связано не только с экономическими факторами, но и с предупреждением отрицательного влияния присадок на другие свойства топлива. [c.209]

Несмотря на большое разнообразие методов измерения новерх-постной энергии твердых тел, до сих пор нет достаточно наде к-ного, теоретически строгого способа характеристики этой величины. Правда, в последние годы в решении этой проблемы наметился определенный сдвиг. Для измерения поверхностной энергии металлов нашел применение метод [22, 23, 26—35] нулевой ползучести , предложенный Тамманом [21]. Сущность метода заключается в следующем. При высокой температуре под влиянием сил поверхностного натяжения форма твердого тела должна изменяться в направлении уменьшения поверхностной энергии. Например, образец в виде фольги или проволоки стремится сократиться по длине. Этот же образец под действием внешней растягивающей нагрузки удлиняется вследствие вязкого течения. При определенном соотношении поверхностной энергии и внешней нагрузки образец сохраняет свою первоначальную длину — ползучесть устраняется. Образцы для измерения поверхностной энергии этим методом имеют, как правило, форму фольги или проволоки. Аналогичный способ нрименяли для измерения поверхностной энергии стекла [36, 37]. При нагревании свободно висящей стеклянной нити под действием силы поверхностного натяжения происходит ее стягивание. Определение значения стягивания дает возможность оценить поверхностную энергию. Поверхностная энергия металлов и некоторых других тел имеет отрицательный температурный коэффициент, т. е. с понижением температуры их поверхностная энергия возрастает. В определенном интервале температур зависимость у ==/( ) аппроксимируется прямой линией [1], что дает возможность экстраполяцией определять поверхностную энергию при более низкой температуре. [c.54]

Давление пара, температуры кипения и азеотропы. Взаимодействие между молекулами в растворах может быть выявлено при построении зависимости давления пара или температур кипения от состава раствора. Отклонения от идеального поведения приводят к появлению на соответствующих кривых максимумов или минимумов. Точнее, положительные отклонения дают максимумы на кривых давления пара, минимумы на кривых температур кипения и азеотропы с минимальными температурами кипения при условии, что разница в температурах кипения компонентов раствора мала по сравнению с величиной отклонения или что разница в параметрах растворимости б достаточно велика. Противоположные закономерности наблюдаются при Отрицательных отклонениях. Смеси соединений, способных к образованию Н-связи, могут давать как положительные, так и отрицательные отклонения от закона Рауля в зависимости от относительной силы Н-связи между одинаковыми и неодинаковыми молекулами в растворе. Например, смесь ацетона с хлороформом дает азеотроп с максимумом температуры кипения, в то время как в случае смеси ацетона с водой было показано, что азеотроп либо вообще отсутствует, либо имеет весьма незначительно пониженную температуру кипения [959]. В первом случае в чистых компонентах Н-связь отсутствует и образуется только после смешения. Это ведет к отрицательным отклонениям от закона Рауля и появлению азеотропа с максимумом температуры кипения. Во втором случае ассоциация воды приводит к конкуренции между двумя типами равновесий. По-видимому, переход от связей вода — вода к связям вода — ацетон вызывает лишь малое суммарное изменение и отклонения, по существу, отсутствуют. Обзор проблемы межмолекулярных сил и обсуждение влияния Н-связи на свойства растворов были даны Роулинсоном [1751, стр. 187]. [c.41]

В прошлом не проводились широкие исследования, посвященные разработке методов точного определения составов бинарных отрицательных азеотропов. В настоящее время этой проблеме уделяется гораздо больше внимания. Множество экспериментов по определению состава и температуры кипения различных видов отрицательных азеотропов проводится на эффективных ректификационных колоннах. Однако не проведено ни одного тщательно контролируемого опыта, который доказал бы, что отбираемая с колонны основная фракция имеет состав, точно соответствующий составу исследуемого азеотропа. [c.58]

Проблемы эксплуатации. Две основные проблемы, возникающие при работе биофильтров с гравийной загрузкой, связаны с качеством фильтрата и появлением запахов обе эти проблемы обусловлены величиной органической нагрузки, наличием производственных стоков и работой фильтров при низких температурах. Средняя эффективность снижения БПК высоконагружаемого одноступенчатого биофильтра составляет около 85%. Поэтому для получения фильтрата со значением БПК 30 мг/л исходные сточные воды должны быть в основном бытовыми и иметь БПК не выше 200 мг/л. Если городские сточные воды содержат значительное количество производственных стоков, то для приведения очищенных сточных вод в соответствие с предъявляемыми к ним требованиями необходима двухступенчатая система фильтрования. В северных районах температура сточной воды, проходящей через загрузку фильтра, зимой заметно понижается, а это может отрицательно влиять на снижение БПК. Как уже указывалось выше, для поддержания в биофильтрах нужной температуры их можно закрывать в холодную погоду специальными покрытиями. [c.308]

Значительные проблемы в этой области связаны с коррозией под напряжением, при трении, с коррозионной усталостью и растрескиванием. Однако коррозия наружных и особенно скрытых поверхностей фюзеляжа самолета весьма актуальна. В замкнутых объемах и профилях фюзеляжа, как и в полостях кузовов автомобилей, влага задерживается длительное время. Это объясняется следующими причинами высокой относительной влажностью (до 90% и выше) в непроветриваемых, труднодоступных частях центроплана высокой температурой в этих объемах (летом на 10—15°С выше температуры окружающего воздуха) попаданием конденсата и агрессивных жидкостей конденсацией воды в топливных баках и т. д. Наиболее распространенными являются контактная, щелевая и нитевидная коррозии, расслаивающая коррозия, питтинг- и фреттинг-коррозии. Продукты коррозии легких сплавов имеют больший объем, чем сам металл и могут наносить значительный ущерб прочности конструкций. Коррозия алюминиевых сплавов в щелях в 10—12 раз выше коррозии на поверхности потенциал в щели на 200—300 мВ сдвинут в отрицательную область [128]. [c.202]

Как уже отмечалось вопрос о наиболее выгодном режиме закалки является частью более общей проблемы обеспечения наиболее целесообразного температурного режима в реакторе, соответствующего оптимизации всего процесса по ряду параметров. Однако, пока отсутствует теория оптимизации химических процессов в плазменных струях, можно выбрать более простой путь и попытаться в общих чертах выяснить, как быстро и в какой точке реактора следует снизить температуру плазменной струи, для того чтобы целевой продукт не успел заметно разложиться. Иначе говоря, необходимо выяснить, какой интенсивности (3 (г) отрицательные источники (стоки) тепла следует включить и в каком месте реактора, чтобы достигнуть поставленной цели. [c.52]

Практика эксплуатации автомобильных дорог России показывает, что долговечность асфгшьтобетонных покрытий на них значительно ниже нормативных сроков. Не решена проблема герметизации швов цементобетонных покрытий автомобильных дорог Модификация битумов полимерами и каучуками улучшает такие эксплуатационные свойства, как трещиностойкость, растяжимость, адгезию и когезию при отрицательных температурах. Использование широкого ассортимеетаразличньпс нефтяных остатков, полимеров и каучуков в битумно-полимерных композициях позволит расширить температурный интервал работоспособности герметизирующих и изоляционных мастик. [c.291]

Вязкостно-темпера17рные свойства — одна из важнейших характеристик моторного масла. От этих свойств зависит диапазон температуры окружающей среды, в котором данное масло обеспечивает пуск двигателя без предварительного подогрева, беспрепятственное прокачивание масла насосом по смазочной системе, надежное смазывание и охлаждение деталей двигателя при наибольших допустимых нафузках и температуре окружающей среды. Даже в умеренных климатических условиях диапазон изменения температуры масла от холодного пуска зимой до максимального прогрева в подшипниках коленчатого вала или в зоне поршневых колец составляет до 180—190 °С. Вязкость минеральных масел в интервале температур от -30 до +150 °С изменяется в тысячи раз. Летние масла, имеющие достаточную вязкость при высокой температуре, обеспечивают пуск двигателя при температуре окружающей среды около О °С. Зимние масла, обеспечивающие холодный пуск при отрицательных температурах, имеют недостаточную вязкость при высокой температуре. Таким образом, сезонные масла независимо от их наработки (пробега автомобиля) необходимо менять дважды в год. Это усложняет и удорожает эксплуатацию двигателей. Проблема решена созданием всесезонных масел, загущенных полимерными присадками (полиметакрилаты, сополимеры олефинов, полиизобутилены, гидрированные сополимеры стирола с диенами и др.). [c.132]

Ларионов В. П., Григорьев Р. С., Новопашин М. Д. и др. Испытания полноразмерных сосудов из стали 14Х2ГМР при отрицательных температурах.— Бюллетень научно-технической информации Физико-технические проблемы Севера . Якутск, изд. ЯФ СО АН СССР, 1975, с. 21—27. [c.190]

Полностью устранить задержку поступления масла позволяет применение маслозакачпвающпх насосов с приводом от постороннего источника или специальных устройств типа масляного аккумулятора. Таким образом проблема своевременной смазки деталей в период пуска двигателя должна решаться комплексно в двух направлениях улучшение реологических свойств (прокачиваемости) масел при отрицательных температурах и оптимизация системы смазки двигателей по параметру прокачиваемости,- [c.29]

Основная проблема выбора материала для работы при отрицательных температурах заключается в возможности использования ферритиых (углеродистых и углеродистомарганцевых) сталей. Вероятность хрупкого разрушения этих сталей возрастает при увеличении толщины стенки детали (см. гл. 4). [c.199]

Поэтому проблемы вязкости масел при отрицательных температурах являются весьма актуальными особенно для автотракторных, авиационных, танковых и других масел. Улучшение низкотемпературных свойств масел может быть достигнуто в определенных пределах нутел применения специальных присадок — депрессаторов, понижающих температуру застывания. [c.45]

В этой главе детально рассмотрена проблема получения информации о межмолекулярных силах из экспериментальных данных по вириальным коэффициентам (и коэффициенту Джоуля— Томсона). На основании самых общих наблюдений в отношении межмолекулярных сил можно сделать несколько качественных замечаний. Во-первых, тот факт, что газы конденсируются в жидкости, позволяет сделать предположение о существовании сил притяжения между молекулами на больших расстояниях. Во-вторых, очень сильное сопротивление жидкостей сжатию свидетельствует о том, что на небольших расстояниях действуют силы отталкивания, резко изменяющиеся с расстоянием. При условии парной аддитивности сил можно ожидать, что потенциальная энергия взаимодействия между двумя молекулами изменяется таким образом, как показано на фиг. 4.1. [Эта потенциальная энергия может зависеть также от ориентации, если молекулы не являются сферически симметричными, а в некоторых случаях иметь отклонения (на фиг. 4.1 не показаны), которые несущественны для общего рассмотрения.] Квантовая механика дает обширную информацию о форме кривой потенциальной энергии, однако точные расчеты на основании этой информации не всегда возможны. Не рассматривая эту дополнительную информацию, поставим перед собой следующий вопрос возможно ли в принципе однозначное определение межмолекулярной потенциальной энергии, если известна зависимость второго вириального коэффициента от температуры Этот вопрос был рассмотрен Келлером и Зумино [1] (см. также работу Фриша и Хелфанда [2]), которые нашли, что только положительная ветвь и г) определяется однозначно [2а], а отрицательная часть (потенциальная яма) может быть известна лишь частично, т. е. определяется ширина ямы как функция ее глубины. Таким образом, потенциальная яма на фиг. 4.1 может быть произвольно смещена вдоль оси г без изменения В Т), если ее ширина не изменяется при смещении. Поэтому для температур, при которых положительная ветвь ы(г) не дает большого вклада в В Т), значения В Т) будут определяться почти одинаково хорошо [c.168]

Значение радикально-ценной теории крекинга углеводородов состоит, прежде всего, в том, что она дает представление о крекинге как о сложном многостадийном процессе, который идет с участием активных промежуточных химических форм радикалов. Этот сложный многостадийный процесс развивается по единой схеме взаимно обусловленных реакций, которая принципиально может дать количественное описание всего многообразия продуктов. Теории, связанные с молекулярным механизмом распада алканов, хотя и кажутся более простыми, однако не передают достаточно хорошо действительный ход распада, не могут в рамках единых представлений описать разнообразия получаемых продуктов, зависимости их выходов от физико-химических факторов (температура, давление и др.) и даже имеют некоторое отрицательное значение, так как маскируют роль радикалов в разложении. Во всяком случае, для решения проблемы крекинга должен быть рассмотрен вопрос о конкуренции молекулярного и радикально-цепного механизмов распада в соот-ветствуюших условиях крекинга. [c.27]

Еще в 1839 г. Грове получил ток от кислородно-водородного элемента. Однако он не представлял себе возможности практиче,-. ского использования подобного источника тока. Попытку создания топливного элемента, пригодного для практики, впервые осущест-5 вил Павел Николаевич Яблочков. Им были разработаны в 1895 г." элементы с газовыми электродами. Теоретические вопросы, связан- ные с созданием топливных элементов, изучали многие крупные зарубежные ученые — Оствальд, Нернст, Грубе и другие и СССР — Фрумкин и ряд ученых его школы. Особенно большое внимание разработке топливных элементов стали уделять после второй мировой войны. Над этой проблемой работает ряд коллек-] тивов исследователей. Однако применение топливных элементов, пока еще очень ограничено. В настоящее время называют топливными элементами все элементы, в которых активные материалы не заключены в самом элементе, а подаются в него непрерывно. Системы из топливных элементов и относящихся к ним вспомогательных устройств, например для регулировки давления газов, называют электрохимическими генераторами энергии. В качестве окислителя на положительном электроде в топливных элементах чаще всего используют кислород. Существуют элементы с жидкими окислителями — азотной кислотой и др., но они не получили пока распространения. Работа кислородного электрода была рассмотрена ранее. На отрицательном электроде в качестве активных веществ (топлива) используют газообразные (водород), жидкие (метанол, гидразин и др.) и твердые вещества. Некоторые виды топлива (метан, уголь) электрохимически инертны, их ионизация протекает так медленно, что практически процесс не осуществим без принятия специальных мер. Для ускорения реакции используют два способа электроды изготавливают из веществ, каталитически ускоряющих процесс, и работа ит при повышенных температурах. [c.352]

Гиббс и Ди Марцио [21] подвергли критическому анализу те трудности, которые возникают при кинетическом подходе к проблеме стеклования. Одной из трудностей, возникающих при таком подходе, они называют аномалию в поведении некоторых термодинамических параметров при переходе из высокоэластического состояния в стеклообразное. Действительно, Кауцман [32] показал, что если параметры, характеризующие термодинамические свойства, которые измерены выше Tg, экстраполировать в область температур, меньших Тд, с целью изучения предполагаемого равновесного поведения при Т<СТц, то получаются абсурдные результаты, например отрицательные значения энтропии. [c.98]

Проблемы, аналогичные рассмотренным в настоящем параграфе, возникают при полимеризации, протекающей с раскрытием связей углерод—сера или углерод—азот (избирательное отношение мономеров к возбудителям различного типа, зависимость структуры элементарного звена от условий полимеризации). Исследования в этой области только начинают приобретать систематический характер. В частности, лишь недавно были найдены условия, позволяющие синтезировать высокомолекулярные полимеры из циклических тиоэфиров (этиленсульфида [157] и пропи-ленсульфида [158]). Это достигается при проведении полимеризации под влиянием комплексов щелочной металл—нафталин в тетрагидрофуране при комнатной температуре. Интересной особенностью полимеризации в указанных системах является резкое различие в скоростях реакций инициирования и роста. Судя по исчезновению зеленой окраски, характерной для анионорадикала нафталина, инициирование происходит мгновенно уже при —78°. В то же время процесс полимеризации отмечается только при температуре выше нуля. Это указывает на относительно низкую реакционноснособность первичных центров с отрицательным зарядом на атоме серы в актах взаимодействия с мономером. [c.393]

При расчете А, осуществленном Фалькенгагеном [40], учитывались межионные эффекты, что не имеет прямого отношения к проблеме электропроводности, так как такие эффекты существенны только при макроскопическом течении жидкости. Величина В не получила теоретического обоснования, однако Фуосс предложил ее использовать для вычисления Р в уравнении электропроводности [41]. Коэффициенты В для водных растворов могут иметь как положительное, так и отрицательное значение и зависят от температуры. Было высказано предположение [26, 41, 42], что коэффициенты В определяются структурными эффектами растворителя. Для галогенидов щелочных металлов в воде величины В имеют низкие значения и мало влияют на а, однако для больших ионов тетраалкиламмония учет В приводит к увеличению а на 2 Д. В неводных растворителях эти поправки, по-видимому, будут оказывать меньшее влияние. Например, в метиловом спирте и ацетонитриле для всех солей тетразамещен -ного аммония величина а возрастает на 0,3 А [43]. [c.24]

Возвращаясь к проблеме использования бора-10 в регулирующих стержнях ядерных реакторов, отметим, что образующиеся в них в результате реакции В (п, а) литий и гелий играют в данном случае отрицательную роль [41, 42], связанную с тем, что они занимают в стержне объём в 20 раз больший, чем исходный атом бора. Накопление в стержнях при высоких температурах гелия приводит к появлению в них трещин и нарушению структуры материала. Однако указанный недостаток имеет заметно меньшее значение в случае использования карбида бора в виде металлокерамики с окисью алюминия, поскольку стержни из этого материала в процессе облучения почти не меняют объёма и не образуют трещин [32, 34]. Например, цилиндрический образец, содержащий 2,2% вес. В4С в А12О3, при выгорании бора, равном почти 100%, увеличивается в диаметре всего на 1,2%, длина образца не изменяется, а его пористость находится в пределах 15-35%. Высокой радиационной стабильностью вплоть до интегральных нейтронных потоков 4,6 10 нейтронов/см обладают также материалы из В, диспергированного в стали или титане [32]. [c.198]

Теплота и свободная энергия активации. Одно из наиболее интересных приложений теории абсолютных скоростей реакций связано с проблемами денатурации протеинов и дезактивации некоторых энзимов. Температурные коэфициенты этих реакций часто весьма велики и соответствуют энергиям активации в 100 ккал и выше. Несмотря на такие исключительно высокие значения, реакции протекают с заметными скоростями при обычных температурах. Экспериментальные энергии активации часто заметно зависят от pH и в некоторых случаях, как, например, при денатура1щи яичного альбумина концентрированным раствором мочевины, энергия активации несомненно получается отрицательной. Многие из этих кажущихся трудностей могут быть устранены путем определения свободных энергий активации реакции. Это можно сделать при помощи экспериментальных значений удельной скорости реакции (К) в сочетании с уравнением (71) теории абсолютных скоростей реакций. [c.424]

Серьезной проблемой является защита растений как от низких, так и от чересчур высоких температур. Не в этом ли заключаются отрицательные стороны теплиц с покрытием из полихлорвиниловой пленки, которые сейчас строятся Высокой температуры можно избежать путем создания вентиляционных окон. Автором разработана простая и совершенная конструкция окна. Оно делается из планок криптомерии сечен-ием 24X30 мм. [c.33]

В 1802 г. при исследовании температур кипения водных растворов соляной (хлористоводородной) кислоты Дальтон обнаружил, что смеси кипят при более высокой температуре, чем. вода (наименее летучий комтонент). Такие же результаты он получил для водных растворов других галоидоводорощных кислот и для водных растворов азотной кислоты. Поз днее были установлены составы смесей, (КИПЯЩИХ при максимальной температуре. Так началась история проблемы азеотроиизма. Интересно, что сначала были от-к,рыты отрицательные азеотропы, которые вообще встречаются гораздо реже, чем положительные. Само название азеотроп появилось спустя более чем век (в 1911 г. [17]). [c.20]

В плане исследований, проводимых в настоящее время, важно подчеркнуть три аспекта. Во-первых, чтобы установить, что вклад Хм доминирует в скорости процесса релаксации, необходимо наличие как отрицательной температурной зависимости IT -p, так и равенства 1/7 ] и IT2p. Доминирование т в 1/7 1р или в также может привести к возрастанию отрицательной температурной зависимости скорости релаксации, но в этом случае 1/Ггр> [76, 82]. Во-вторых, если для протонов воды в ряде комплексов Е — М + — лиганд вклад Хм доминирует в значениях ITip или 1/Г2Р, то относительные числа гидратации могут быть определены сравнением ITip—(1/Т 2р) при данной температуре, только если для хм наблюдаются сходные энергии активации [82]. В-третьих, в большинстве случаев должны быть установлены времена корреляции диполь-дипольных взаимодействий (Тс) между ионом металла и магнитным ядром лиганда в комплексе Е—М= +-— лиганд. Если в качестве магнитных ядер используются протоны, то часто величины, полученные для расстояния металл — лиганд, не дают возможности идентифицировать лигандные группы, хотя и согласуются с возможностью прямой координации. Эта проблема может быть решена прямым определением Хс из частотной зависимости 1/7 1р и (или) 1/Г2р, однако наилучшим решением проб- [c.454]

Так называемый метод Ьо, несомненно, наиболее популярен, потому что он нечувствителен к изменениям состава растворителя, температуры и т. п. Обрабатывая данные ДОВ белков в соответствии с уравнением (111-12) (заранее полагая Яо = 212 жц и предполагая Яс = Яо) и строя график на основании полученных данных в соответствии с уравнением (1П-9а) или (111-96), можно определить процент спиральности (/) из наклона прямой, поскольку в настоящее время 6 принято считать равным —630. Определенные этим методом степени спиральности нескольких белков приведены в табл. 16. Отметим, что не равная нулю величина Ьо, появляющаяся при разложении в ряд первого друдевского члена в уравнении (111-12) для вращения, приходящегося на аминокислотный остаток, будет входить в определяемую экспериментально величину / о, если Яс не равно Яо. Эта отличная от нуля величина Ьо не связана со степенью спиральности, она отрицательна, когда Яс > Яо, и при этом получаются завышенные значения степени спиральности в случае Яс < Яо имеет место обратная картина. Другая проблема связана с тем, что если в будущих экспериментах потребуется изменить величину Яо, то в качестве эталонной величины может быть принята новая величина, отличная от —630. Однако в настоящее время в целях сравнения для всех белков пользуются в основном одной и той же эталонной величиной Ьо- [c.109]

J дe 2 — заряд кислорода, г, — актуальное расстояние молекулы от кислородов, Гд. — расстояние молекулы от катиона при плотном контакте. Для кислородного аниона яв- чяется (но Брэггу) вероятным значение меньше 2 и больше 1 отрицательного заряда [17]. Расчет для данной модели показал, что при величине заряда кислорода больше 0.6 результп-))ующая энергия адсорбции с учетом поляризационного эффекта совпадает но последовательности с экспериментальными теплотами адсорбции. Использованная модель является, конечно, с. [ншком простой, и нельзя поэтому переоценивать даже качественное со1П1адение расчетных данных с экспериментальными, но она все-таки служит нам в качестве иллюстрации данной проблемы. Остается также и другое возможное объяснение последовательности теплот адсорбции ири помощи представления о недоступности катионов для адсорбированных молекул. Кроме того, вопрос усложняется и тем, что при температуре активации выпге 400 С в цеолите находятся небольшие количества вод1>1, СО и СО,,, которые удаляются при температурах выше 500° С. [c.107]

По-видимому, на этой основе можно объяснить большинство свойств донорно-акцепторных комплексов. Однако существуют еще и другие проблемы. Было найдено, что в случае йодных комплексов пирена и перилена некоторые парамагнитные комплексы имеют такую же температурную зависимость, как и проводимость [157]. В ряде других систем этого не было обнаружено [66, 12]. Такое явление может зависеть от знака разд- Если величина Еразя положительна, то следует ожидать упомянутого соответствия источниками носителей зарядов будут ионные формы. Однако, если величина разд отрицательна, источниками носителей зарядов могут служить нейтральные диамагнитные формы и следует ожидать, что при понижении температуры парамагнетизм будет слегка увеличиваться. Такое увеличение может быть измерено с большим трудом. [c.58]