Гидразины и реакция с карбонильным соединением

Фенилгидразин — бесцветное масло (т. пл. 19,6 °С, т. кип. 241 С), быстро окрашивающееся вследствие окисления на воздухе. Действует как кровяной яд, на коже вызывает экзему. Фенилгидразин является сильным основанием и образует устойчивые растворимые в воде соли. Как и многие производные гидразина, он обладает восстановительными свойствами. Из реакций следует отметить прежде всего взаимодействие с карбонильными соединениями с образованием. фенилгидразонов (см. раздел 2.2.4.1), а также реакцию с оксикарбонильными соединениями, в особенности моносахаридами, приводящую к озазонам (см. раздел 3.1.1). Фенилгидразин служит исходным веществом для синтеза гетероциклов (см. с. 572), производные которых применяются в частности как лекарственные препараты. [c.517]

Однако некоторые кетоны с большими замещающими группами практически не взаимодействуют с этими реагентами, вызывающими реакцию присоединения, даже при применении кислотных катализаторов. К этой группе относятся такие соединения, как ацетоме-зитилен, диизопропилкетон и многие бензофеноны. Имеется также ряд соединений, являющихся продуктами присоединения к карбонильным соединениям, которые теряют элементы воды, образуя ненасыщенные соединения и уменьшая тем самым образование спиртов. Такие соединения содержат электроноакцепторную группу у атома, присоединяющегося к карбонильной группе. К ним относятся гидроксиламин или гидразин со всеми их замещенными производными, такими, как фенилгидразин и семикарбазид. Причи- [c.266]

Настоящая работа посвящена выбору оптимальных условий проведения реакции карбонильных соединений различной природы с 2,4-динитрофенилгидразином, устранению влияния гидразина и количественному определению гидразона. [c.216]

Азотистые основания, обладающие достаточно высокой основностью и нуклеофильностью (аммиак, амины, гидразин), присоединяются к карбонильным соединениям в нейтральной и даже в слабощелочной среде. В реакциях со слабыми нуклеофилами, такими, как семикарбазид или 2,4-динитрофенилгидразин, необходим кислотный катализ. [c.125]

Тетразины образуются при конденсации гидразина с карбонильными соединениями со степенью окисления кислоты и последующем окислении дигидропроизводных таким образом синтезируют 3,6-идентично замещенные соединения, а реакции перекрестных конденсаций оказались безрезультатными [105, 130]. [c.643]

Особый интерес представляют реакции карбонильных соединений с гидразином и его замещенными. В зависимости от условий [c.150]

Очень важным приложением РГХ является дериватизация альдегидов и кетонов для их надежной идентификации и газохроматографического определения в воздухе, воде и почве в смесях с органическими соединениями других классов (см. раздел 5.2). Химические реакции карбонильных соединений с оксимами и гидразинами (см. табл. VII.7) специфичны, и метод дериватизации позволяет добиться очень высокой надежности идентификации этих токсичных соединений. Информативность идентификации может достигать 90-100%. [c.303]

Реакции титрования и титруемые вещества. Растворами фенил-гидразинов титруют карбонильные соединения. При этом протекают реакции конденсации. Например [c.246]

Химические свойства. Изатин реагирует как карбонильное соединение, образуя с гидроксиламином и гидразином соответственно оксим и гидразон, причем в реакции принимает участие -карбонильная группа, активность которой выше (активность а-карбонильной группы снижена +Л1-эффектом группы ЫН). По этой же причине при взаимодействии с индоксилом реакция идет по р-карбонильной группе. [c.538]

Исходя из известных свойств карбонильных соединений и гидразинов, в этой реакции следовало ожидать обычного продукта — соответствующего гидразона [c.201]

Реакция 1 моль карбонильного соединения с гидразином завершается получением гидразона, а 2 моль - получением азина. Гидразоны удается выделить при использовании ароматических кетонов. С другими кетонами и альдегидами реакция обычно приводит к азинам. [c.148]

Можно сделать заключение, что все эти спирты могут быть использованы для проведения реакции между карбонильными соединениями и гидразином. [c.217]

Разработан спектрофотометрический метод определения карбонильных соединений в растворе для концентрации 5-10" моль/л по гидразонам. Реакцию проводят в метанольном растворе. Избыток гидразина устраняют при помощи ацетилацетона. [c.347]

Так называемые реакции замещения карбонильных соединений (с гидроксиламином, гидразином, семикарбазидом и т. п.), несомненно, протекают через стадию присоединения [c.217]

Азометинимины из 1,2-дизамещенных гидразинов и альдегидов. Методы синтеза, обсуждавшиеся до сих пор, позволяют получать большое число замещенных азометиниминов. Труднее вводить структурные изменения в новом методе, использующем реакцию 1,2-дизамещенных гидразинов с карбонильными соединениями. 1,3-Диполи, которые предположительно находятся в равновесии е а-гидразинокарбинолами, должны фиксироваться диполярофилами в результате реакции циклоприсоединения. Примером могут служить реакции 1,2-бис(ге-метоксибензил)гидразина с п-хлорбензальде-гядом и диметилфумаратом или акрилонитрилом [344] [c.516]

Особый интерес представляют реакции карбонильных соединений с гидразином и его замещенными. В зависимости от условий гидразин вступает в реакцию с альдегидами и кетонами в соотношении 1 I или 1 2. В первом случае образуются гидразоны (1), а во втором случае — азины (альдазины и кетазины) (II) [c.168]

Теперь становится очевидным, что гидразоны образуют самостоятельный и равноправный класс органических соединений, обладающих ценными свойствами и способных к многообразным превращениям [см. специальную монографиюЮ.П.Ки-таева и Б.И.Бузыкина]. Однако существовавший ранее односторонний подход к реакциям гидразинов с карбонильными соединениями не способствовал их углубленному исследованию и многие интересные особенности оставались до последнего времени малоизученными или вообше неизвестными. Гидразоны, образующиеся из самого гидразина или его моноза-мешенных, сохраняют способность к дальнейшим конденсациям [c.70]

Реакции образования оксимов, арилгидразонов и семикарбазонов имеют два основных отличия от реакции образования азометинов. Одно из них состоит в том, что в реакциях образования оксимов и гидразонов, включая семикарбазоны, почти не проявляется тенденции первоначально образовавшихся продуктов конденсации вступать в реакции последующего присоединения. Обычно последующие реакции другие. Так, например, альдоксим может дегидратироваться в нитрил, а арилгидразон — таутомеризоваться в азосоединение. Второе общее отличие состоит в том, что даже в среде с высоким содержанием воды равновесие реакций карбонила с гидроксиламином и гидразинами, включая семикарбазид, гораздо сильнее смещено в сторону образования оксима или гидразона или семикарбазона по сравнению с равновесием образования азометина. (Поскольку равновесие сдвинуто в одну сторону, наиболее простым способом выявить обратимость образования оксима или гидразона является связывание гидроксиламина или гидразина, образовавшихся из их производных в результате гидролиза, избытком другого карбонильного соединения.) Оба эти отличия от реакции образования азометина можно объяснить с помощью того обстоятельства, что когда осуществляют конденсацию гидроксиламина или гидразина с карбонильным соединением, то вводят группу с новой внутренней сопряженной системой [c.834]

Для превращения альдегидов и кетонов в соответствую[Цие углеводороды применима также реакция Кижнера, заключающаяся в нагревании гндразона соответствующего карбонильного соединения или самого этого соединения с гидразином и твердой щелочью или этилатом натрия (видоизменение Вольфа). При этом происходят следую-, щие процессы [c.201]

Продукт конденсации гидразина с альдегидом или кетоном называется гидразоном. Сам гидразин образует гидразоны только с арилкетонами. В случае других альдегидов и кетонов либо вообще не удается выделить каких-либо полезных продуктов, либо оставшаяся свободной NH2-гpyииa вступает в конденсацию со вторым молем карбонильного соединения, давая азин. Азины имеют особо важное значение в реакциях ароматических альдегидов [c.349]

Для восстановления соединений, чувствительных к действию кислот, (например, производных пиррола и фурана), высбкомолекулярных соединений и стероидов, вместо метода Клемменсена применяют метод Киж-нера—Вольфа, причем восстанавливают не карбонильные Соединения, я их гидразоны или семикарбазоны. Метод заключается в постепенном добавлении гидразона к горячему раствору едкого кали или натрия в присутствии платины в качестве кaтaлизaтopaз Видоизменением этого метода является нагревание семикарбазона или гидразона в присутствии алкоголята натрия в запаянной трубке при температуре 180° в течение 6—8 часов . Реакцию можно проводить и при атмосферном давлении в сдеде высококипящих растворителей . Для того чтобы избежать побочных реакций, в обоих вариантах необходимо полностью исключить присутствие воды или применить избыток гидразина . Восстановление можно проводить и без основного катализатора, прямым нагреванием карбонильных соединений с избытком гидразина . Эти методы, в особенности, первый, применяют и в промышленном масштабе. [c.500]

Монозамещенные гидразины реагируют с различными карбонильными соединениями. В реакции с альдегидами или кетонами продуктами будут гидразоны (см. гл. III) и вода. С карбоновыми кислотами, хлорангидридами нли сложными эфирами образуются 1-замещенные гидразиды (гл. VI). [c.18]

Наличие первичной аминной функции в 1,1-ДИзамещен-пых гидразинах обусловливает и ряд других реакций, ненов-можных с 1,2-дизамещенными. Например, 1, 1-дизамещенные гидразины дают с карбонильными соединениями гидразоны, и азотистая кислота дезаминирует 1,1-дизамещенные гпдра-чплы, образуя азот и вторичные амины. [c.23]

Отщепление гидразина может быть проведено действием кислот (например, соляной), однако при этом довольно жестком воздействии углевод может претерпевать изменения. Поэтому чаще испо.дьзуюг реакцию перелидразонирования и вытесняют озон из озазона действием какого-либо активного карбонильного соединения, например, бензаль-дегида или, лучше всего, пировиноградной кислоты. [c.58]

Взаимодействие -иминопропионитрилов подобно реакции а-циано-карбонильных соединений с гидразинами [364—390]. В литературе рассматривается действие замещенных гидразинов на димер ацетонитрила (1.187, R1 = = И) [380, 531—535]. В случае 1,1-дизамещенных гидразинов при циклизации происходит элиминирование алкильного заместителя [380] [c.57]

Для успешного осуществления взаимодействия карбонильных соединений с разными нуклеофилами требуется различная кислотность среды. Если для взаимодействия с таким слабым основанием, каким является 2,4-динитрофенилгидразин, нужно активировать карбонильную группу минеральными кислотами (серной, соляной), то для реакции с семикарбазидом оказывается достаточной уксуснокислая среда. Еще более сильные основания, аммиак, амины, гидразин, легко реагируют с альдегидами и кетонами в нейтральной или даже в слабощелочной среде. В этом случае повышение кислотности среды отрицательно сказывается на скорости вэаимодействия с карбонильным соединением, поскольку основание само может присоединять протон, теряя при этом свои нуклеофильные свойства. [c.291]

Ароматические альдазниы и кетазины [2]. ПФК является превосходным катализатором и одиовремеино растворителем при получении азинов из ароматических альдегидов и кетоиов и гидразина, а также различных его производных, напрнмер его солей хлоргидрата семикарбазида, п-толуолсульфонилгидра-зина и гидразидов карбоновых кислот. При 100° реакция обычно заканчивается в течение 15 мин. В случае алифатических карбонильных соединений реакция не нашла применения. [c.418]

С NNH2, которые могут вступать в реакцию с избытком карбонильного соединения с образованием азииов > С NN С <. Для получения этих соединений можно поль. оваться гидразин-гидратом. Однако удобнее применять для этой цели водный раствор какой-нибудь соли гидразина, например сернокислой, к которому было прибавлено расчетное количество щелочи или углекислой соли щелочного металла или же избыток уксуснокислого натрия [c.186]

Получение гидразонов. Реакцией альдегида или кетопа с гидразином обычно не удается получить гидразон с хорошим выходом вследствие быстрого образования азина. Эту трудность можно обойти превраи1е1шем карбонильного соединения в Ы,К -диметил-гидразон с нослед ющей обменной реакцией с гидразином 141 ири кипячении Ы,Ы-диметнлгидразона с 2 3-кратиым избытком безводного гидразина [c.309]

Ардаг и Уильямс [13] также использовали фенилгидразин для определения карбонильных соединений. Этот реактив прибавляли к пробе в избытке и затем иодометрически определяли не вошедший в реакцию гидразин. Вследствие нестойкости реактива по отношению к атмосферному и растворенному кислороду и частично из-за редакционной способности гидразонов результаты анализа плохо воспроизводимы. Для получения точных результатов необходима изоляция реагента от кислорода и извлечение гидразонов перед определением избыточного гидразина. Работа Ардага и Уильямса явилась развитием исследования фон Майера [14], и метод был в дальнейшем разработан применительно к микроанализу. [c.90]

Свободным гидразином в качестве реагента пользоваться неудобно для анализа некоторых альдегидов применяли сульфат гидразина [22—24]. При этом определяли кислоту, высвобождающуюся при реакции с карбонильным соединением. Продолжительность реакции довольно велика, и вследствие кислотности реактива этот метод нельзя использовать при наличии в анализируемой пробе ацеталей. [c.90]

Эту реакцию открыли Н. Кижнер (1910) и независимо от него Л. Вольф (1912). Реакцию расщепления гидразонов до углеводородов нли восстановление карбонильных соединений гидразином и щелочью называют реакцией Кижнера — Вольфа. Предполагают, что в этой реакции происходит изомеризаци.ч гндразоиа в производное диазена, кото[)ое при нагревании распадается с выделением азота [c.473]

Арилиден-1,2,4-триазин-6(1Н)-оны вступают в реакции, характерные для а, р непредельных карбонильных соединений с различными производными гидразина, гидроксиламина, тио-мочевиной и др. В результате взаимодействия выделяют различные продукты, представляющие сложные конденсированные системы [590]. В зависимости от применяемого агента условия реакции различны. Например, реакцию с гидразингидратом проводят кипячением в уксусной кислоте реакцию с диазоал-канами в этаноле реакцию с гидроксиламином или тиомочеви-ной — при кипячении в спиртовой щелочи (КОН) [c.150]

Гексагидро-1,2,4-триазины ( XXXll) получают по реакции 1[(2-метиламино)этил]1-метилгидразииа с карбонильными соединениями. Обработка 2 (диметиламино)метил-1-метил-1 (2-хлорэтил)гидразина щелочью ведст к образованию 1,4,4-триме-тил-гексагидро-1,2,4-триазиний-хлориду [873—875] [c.227]

Гидразинные группы. Гидразинные группы образуют производные с карбонильными соединениями, ацилируются, сульфируются и элиминируются при мягком окислении [пример (649 = = NHNH2) + Си504 + СНзСООН (649 У = Н)], как в химии бензоидных соединений. Гидразинные группы, связанные с катионоидным кольцо.м (при. мер 650), вступают в реакции окислительного азосочетания с аминами, фенолами [давая, например, (651)] и с соединениями, содержащими активные метиленовые группы [пример (650) + СНа (СМ) 2(652) ср. реакцию Яппа — Клингемана] [48, 49]. [c.97]

Kishner реакция Кижнера (синтез циклопропанов из непредельных карбонильных соединений и гидразина через стадию образования пиразолинов) [c.426]

Для Ge характерны процессы разложения газообразных гидридов. Гидразин с заметной скоростью разлагается уже при комнатной температуре [285, 286]. Аммиак быстро разлагается на свежеприготовленной пленке германия при 278° С [284], а гидриды мышьяка и германия — при 218 и 230° С [276, 280—283]. GeOa и РЬО успешно используются в реакциях полимеризации и поликонденсации карбонильных соединений альдегидов, кетонов, этиленгликольтере-фталата, циклических тетрамерных карбонатов [289—291, 453—455]. На окиси олова идет переэтерификация оксисоединениями при 195° С с количественными превращениями [306]. [c.343]

Реакция взаимодействия карбонильных соединений с гидразином проводилась нами в ряде спиртов, таких, как изобутанол, н.бутанол, изопропанол, этанол и метанол, что связано с различной растворимостью гидразонов и карбонильных соединений, а также с необходимостью иметь несколько растворителей, пригодных для определения карбонильных соединений различной природы. Для этого к раствору кротонового альдегида в исследуемом растворителе добавляли водно-метанольный раствор гидразина, взятый в 10-кратном избытке, далее опыт проводили так же, как указано выше, доводя объем раствора до 10 мл соответствующим растворителем. Полученные данные представлены ниже [c.217]

Instrumental Methods of Organic Functional Group Analysis (1972) -- [ c.322 , c.323 ]

Инструментальные методы анализа функциональных групп органических соединений (1972) -- [ c.322 , c.323 ]

Инструментальные методы анализа функциональных групп органических соединений (1974) -- [ c.322 , c.323 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология