Эфиры и амиды а, p-ненасыщенных кислот

Гидродимеризация эфиров и амидов ненасыщенных кислот [93, 96] [c.171]

С=0 в насыщенных альдегидах, кетонах, кислотах и эфирах в ненасыщенных и ароматических карбонильных соединениях в амидах в а-галоген-замещенных эфирах в -лактонах и циклобутанах [c.308]

Атомы А-Е могут быть различными. Так, перегруппировка Мак-Лафферти протекает в альдегидах, кетонах, кислотах, сложных эфирах, амидах, тиокетонах и тиоэфирах, оксимах, гид-разонах, азометинах, нитрилах и других соединениях, в молекулах которых а) имеется двойная связь между атомами Г и Д, б) есть цепь из не менее чем трех последовательно соединенных атомов, в) имеется Н-атом в у-положении относительно ненасыщенной группы Г=Д, г) расстояние между этими группами не менее 0,18 нм. [c.101]

Ацилирование высшими гомологами этилацетата и эфирами ненасыщенных кислот (табл. IX и X). Различные метилкетоны ацилируются с удовлетворительными результатами этиловым эфиром пропионовой кислоты и этиловыми или метиловыми эфирами, высших алифатических кислот в присутствии амида натрия или гидрида натрия. Эти реакции могут быть представлены следующим уравнением, в котором Н обозначает алкильный, а Н — алкильный или арильный радикалы. [c.102]

Ненасыщенные карбоновые кислоты, а, 3-Ненасыщенные кислоты, их амиды и эфиры поглощают в значительно более коротковолновой области, чем соответствующие кетоны. Это не является неожиданным, так как резонанс ЬХХУ должен уменьшить электронное сродство карбонильной группы и тем самым увеличить энергию перехода, связанную с переносом электрона. [c.208]

Сополимеры сложных эфиров ненасыщенных карбоновых кислот и амидов таких кислот. . Обработанные сложные эфиры акриловой или [c.336]

Для характеристики ненасыщенных кислот следует пользоваться, по возможности, всеми способами, подтверждающими наличие двойных связей образованием продуктов присоеди[1е ния брома, окислением перманганатом, озоном или гидроперекисями кислот, гидрированием, получением амидов, анилидов и сложных эфиров, а у высших ненасыщенных жирных кислот — оиределением йодного числа. [c.281]

Амиды карбоновых кислот. Гилман [2] применил метод окисления аллиловых спиртов до сложных эфиров карбоновых кислот, разработанный Кори и сотр. (V, 267—268), для получения амидов карбоновых кислот. Так, например, в результате окисления ароматических или а, 3-ненасыщенных альдегидов МпОа в присутствии цианистого натрия и амина с высокими выходами образуются соответствующие амиды карбоновых кислот. В отсутствие цианистого натрия из альдегидов, аммиака и М. д. а. С высокими выходами образуются нитрилы. [c.311]

В качестве алкилирующих агентов в реакции Риттера часто используют олефины и их функциональные производные (а, р-ненасыщенные кислоты, эфиры и амиды этих кислот, а-галоген-олефины 2" ненасыщенные кислоты с изолированной двойной связью 12.26-28) ДИеНЫ с изолированными двойными связями 29. Наиболее легко реакция осуществляется с разветвленными олефинами строения СИ2=СЯЯ (К и Н — алкильные остатки). [c.252]

В реакции а, -ненасыщенных кислот, их эфиров или амидов с нитрилами в присутствии 33—47%-ного олеума образование амида сопровождается сульфированием полученного продукта в а-по- [c.254]

Наряду с гомополимером в состав органодисперсий часто вводят и сополимеры винилхлорида с винилацетатом, а также с эфирами, амидами и нитрилами ненасыщенных карбоновых кислот [c.157]

Химические свойства. Ненасыщенные кислоты образуют все обычные производные кислот — соли, ангидриды, галогенангидриды, амиды, сложные эфиры и др. С другой стороны, за счет кратной связи они вступают в реакции присоединения, окисления, полимеризации. [c.183]

Реакцию осуществляют с 80—85%-ной серной кислотой, взятой в таком количестве, чтобы содержащейся в ней воды хватило только на образование амида. Синтез этих ненасыщенных амидов из кислот или их эфиров менее эффективен ввиду побочного присоединения аммиака по двойной связи. [c.283]

Ненасыщенные кислоты образуют все обычные производные кислот — соли, ангидриды, галогенангидриды, амиды, сложные эфиры и др. С другой стороны, за счет кратной связи они вступают в реакции присоединения, окисления, полимеризации. Вследствие взаимного влияния карбоксила и кратной связи присоединение, например, галогеноводородов к а-, 3-непредельным кислотам происходит не по правилу Марковникова, т. е. водород направляется к наименее гидрогенизированному углероду [c.193]

Винилоги — акцепторы электронов могут быть примерно расположены в следующий ряд по убывающей активности а,р-не-насыщенные альдегиды >а,р-ненасыщенные кетоны >а,р-нена-сыщенные нитрилы >а,р-ненасыщенные эфиры карбоновых кислот>а,р-ненасыщенные амиды карбоновых кислот. [c.219]

В отличие от ненасыщенных альдегидов и кетонов ненасыщенные кислоты не реагируют с нитроалканами в тех же условиях. Однако производные а,р-непредельных кислот — эфиры, нитрилы, амиды — образуют с нитроалканами продукты присоединения. При использовании в качестве катализатора тритона Б в зависимости от соотношения реагентов можно получить продукты моно-, ди-или (в случае нитрометана) тримолекулярного присоединения нитроалканов к эфирам акриловых кислот [178, 179] [c.40]

Имеются патенты на получение полимеров из тетрациан-этилена [922], различных нитрилов и амидов ненасыщенных кислот [923], метакриламидоацилгуанаминов [924], нитрилов простых и сложных олефиновых эфиров [925]. [c.586]

Этот тип прототропии характерен не только для всех карбонильных соединений, таких, как кетоны, альдегиды, сложные эфиры, амиды, хлорангидриды кислот, но и для нитрилов, иминов, нитроалканов, а также и суль-фонов. Говоря обобщенно, всем соединениям, содерлса-щим атомы водорода в а-положении по отношению к электроноакцепторной группе и часто называемым псевдокислотами, свойственна подобная прототропия. Другая разновидность прототропии, часто наблюдаемая в случае кетонов, эфиров, кислот и ненасыщенных нитрилов, состоит в миграции двойной связи из а,р-ноложе-ния по отношению к функциональной группе в р,у-по- [c.140]

В докладе сообщается о методах синтеза ненасыщенных фосфорорганических соединений — дихлорангидридов, дифторангидридов, эфиров, амидов фосфоновых кислот и окисей третичных фосфинов, содержащих в углеводородных радикалах двойные, тройные связи, алленовые, сопряженные диеновые, ениновые и диеновые системы. Среди методов синтеза рассматриваются арбузовская перегруппировка триалкилфосфитов с ацетиленовыми бромидами, ацетилен-алленовая перегруппировка пропаргилфосфитов, присоединение пятихлористого фосфора по кратным связям. Выясняются условия образования цис- и транс-изомерных этиленовых фосфонатов. Рассматриваются пути применения метода ПМР для идентификации фосфорорганических соединегшй. Анализируются дипольные моменты диэтилфосфонатов. [c.410]

В амидах ненасыщенных кислот под действием электронооттягивающей карбонамидной группы гидрид-ион должен присоединяться к р-углеродному атому, а металл — в -положение (уравнение 4). Здесь можно провести аналогию с ненасыщенными сложными эфирами, которые при 50—70° С образуют соединения, содержащие кобальт в а-положении из последних при взаи- [c.156]

При взаимодействии с метиловым эфиром /-лейцилглицина сульфохлорид превращается в соединение, не содержащее галоида [498]. Последнее, как и соединение, полученное взаимодействием этилен-сульфохлорида с анилином, является, вероятно, амидом этилен-сульфокислоты. Удовлетворительным методом приготовления ненасыщенной кислоты может служить нагревание этан-1,2-дисульфо-хлорида с пятикратным количеством воды с обратным холодильником [c.189]

Впоследствии было установлено, что атомы А—Е могут быть самыми различными. Так, перегруппировка Мак-Лафферти может протекать в альдегидах, кетонах, кислотах, сложных эфирах, амидах, тиокетонах и тиоэфирах, оксимах, гидразояах, азо-метинах, сульфидах, нитрилах и других соединениях, в которых характер и расположение групп, участвующих в перегруппировке, удовлетворяет следующим условиям 1) наличие кратной связи между атомами Г и Д 2) наличие не менее трех последовательно соединенных атомов в цепи и 3) присутствие атома Н в 7-положении относительно ненасыщенной группы Г=Д. С использованием дейтероаналогов было показано, что перегруппировка типа Н-2 исключительно региоселективна. [c.20]

При присоединении этилового эфира циануксусной кислоты, амида циануксусной кислоты, нитрила малоновой кислоты, нитрила фенилуксусной кислоты и т. д. к а,р-ненасыщенным кетонам можно получить большое число разнообразных нитрилов 8-кетокислот, которые более или менее быстро превращаются в тетрагидропиридоны [133] [c.505]

Эта особенность отличает данный процесс от всех других, так как во всех остальных реакциях синтеза полимеров, т. е. полимеризации и поликонденсации, полимер и мономер сильно отличаются по своей химической природе и относятся к разным классам веществ. Так, в винильной полимеризации исходные мономеры — это ненасыщенные вещества, в то время как полимеры — насыщенные соединения. В поликонденсации исходные вещества — это дикарбоновые кислоты, гликоли, диамины и т. п. соединения, относящиеся к кислотам, спиртам, аминам и т. д., в то время как возникающие из них полимеры имеют иную химическую природу и являются полимерными эфирами, амидами и т. п. [c.77]

Как и следовало ожидать, из амидов а-окси- или а,Р-ненасыщенных кислот образуются альдегиды. Так, фенилацетальдегид получается с удовлетворительным выходом нз амида коричной кислоты через метиловый эфир стнрилкарбамнновой кислоты [c.179]

Данная глава посвящена изучению методов получения, свойств и применения карбоцепных полимеров, имеющих в составе макромолекулы азот, серу, кремний и другие элементы, непосредственно связанные с основной цепью или находящиеся в а-положении к ней. К числу таких высокомолекулярных соединений относятся полимеры и сополимеры ненасыщенных аминов (винил-, аллиламины), нитрилов и амидов непредельных кислот (акриловой, метакриловой и т. д.), гетероциклических соединений, имеющих непредельные заместители (винилпиридин, ви-нилпирролидон, винилимидазол и др.), а также олефинов, содержащих серу (тиовиниловые эфиры, винилсульфоны, винил-сульфокислота и т. д.), кремний и фосфор, как, например [c.436]

Химические свойства. Исследована способность к пластификации поливинилацетата следующих веществ эпоксидированных сложных эфиров олеиновой и стеариновой кислот или олеинового спирта [819], эфиров жирных кислот соевого масла, модифицированных эпокси- или ацетоксигруппой [820], дибутилфталата, диметилциклогексилфталата, ди- . гек-силфталата, тритолилфосфата, трикрезилфосфата, ди-н. бутил-адипата, хлорированного дифенила [821—825], N.N-дизаме-щенных амидов ненасыщенных жирных кислот [826] и других соединений [827, 828]. [c.464]

Примечание 103 Вводя в реакцию Кневенагеля сравнительно легко доступные кислый эфир малоновой кислоты или малонмоноамид, можно сразу с хорошими выходами получать эфиры и амиды а,р-ненасыщенных кислот [209] [c.651]

Можно было ожидать, что амиды а, Р-ненасыщенных кислот будут реагировать аналогично нитрилам. Акриламид в присутствии гидроокиси бензилтриметиламмония присоединяет одну молекулу 2-нитропропана [313], а амид коричной кислоты конденсируется с натриймалоновым эфиром с образованием нормального аддукта 1 1, из которого в результате циклизации образуется этиловый эфир 2,6-дикето-4-фенилпиперидин-3-кар-боновой кислоты (XLVII) [314]. Однако в изученных реакциях (табл. XII) акриламид, по-видимому, не обладает какими-либо особыми преимуществами для использования его в синтезе [315]. [c.231]

При такой высокой ненасыщенности и сравнительно малой молекулярной массе наиболее вероятно наличие ароматического кольца (Н 4 — три двойных связи и кольцо), а пятая кратная связь, возможно, принадлежит карбонильной группе, так как молекула содержит два атома кислорода. В этом случае исследуемым соединением может быть, например, амид оксибензойной кислоты, метиловый эфир пиридинкарбоновой кислоты, пиридилуксусная кислота и т. д. Правильное заключение об истинной струк- [c.34]

Другая особенность проявляется у а,р-ненасыщенных карбонильных соединений и их аналогов, таких, как эфиры и нитрилы малеиновой и фумаровой кислот, ангидрид и амиды малеиновой кислоты, [2 -(- 2]-фотоприсоединение которых к олефинам, ацетиленам и ароматическим соединениям приводит к соответствующим циклобутановым аддуктам, например [c.252]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология