Золи стерическая

Концентрированные кремнеземные золи стабилизируют / с целью предупреждения образования силоксановых связей между частицами. Этого можно достичь, во-первых, за счет образования ионных зарядов на частицах, что обеспечивает удерживание таких частиц порознь из-за сил отталкивания, и, во-вторых, путем адсорбции, в общем случае мономолекулярного слоя инертного вещества, что позволяет отделить поверхности кремнеземных частиц друг от друга настолько, чтобы предупредить возможность прямого контакта силанольных групп между собой. Последний случай называется стерической стабилизацией. [c.436]

Как известно, коллоидные растворы отличаются от суспензий и других грубо дисперсных взвесей тем, что броуновское движ( ние обеспечивает их неограниченную кинетическую устойчивость. Коагуляция и коагуляционное структурообразование золей может реализоваться только при том условии, что агрегативная устойчивость [1, 2] снижена настолько, что соударение частиц приводит к необратимому их слипанию. При этом энергия контактной связи не имеет существенного значения, важно лишь, чтобы она превысила кТ, в противном случае тепловое движение будет разрушать связь Переход энергии связи частиц через значение порядка кТ должен отражаться на свойствах всех дисперсных систем, но в гелях, концентрированных эмульсиях, пастах и осадках броуновское движение подавлено или полностью отсутствует и контактное взаимодействие регулируется прежде всего стерическими факторами, контактным напряжением и продолжительностью контакта. Понятие об агрегативной устойчивости таких систем становится неопределенным. [c.140]

В связи с этим поиск модельных систем, в частности органозолей, для калибровки мембран представляет собой и в настоящее время актуальную задачу. Органозоли получают диспергированием металлов в органическом растворителе [96]. Преимущества метода стандартных золей заключаются в наличии точных методов контроля размеров частиц [96], а также в сферической их форме. Последний фактор значительно уменьшает стерические препятствия при прохождении частицы через пористую перегородку. [c.49]

Подобно многим другим, теория стерической стабилизации постепенно развивалась. Истоки ее возникновения имеют теперь лишь историческое значение зародилась ли она в концепции защитных коллоидов выдвинутой Зигмонди [58] в 1901 г. применительно к золям золота, или в ранних попытках рассчитать эффект уменьшения энтропии при адсорбции молекул, подобных рассмотренным Макором [59]. Тем не менее, стерическую стабилизацию использовали ремесленники, включая производителей красок, еще до того, как ученые смогли понять и объяснить это явление. [c.149]

Преимущества метода стандартных золей заключаются в наличии точных, методов контроля размеров частиц, а таклсе в сферической их форме. Последний фактор значительно уменьщает стерические препятствия при прохождении частицы через пористую перегородку. Метод можно использовать в том случае, когда мембрана не набухает в органическом стабилизаторе данного золя, так как набухание приводит к изменению пористой структуры мембраны. [c.94]

Неокисленные битумы имеют более высокое содержание ароматических углеводородов, меньшее содержание парафино-нафтеновых углеводородов и асфальтенов. Неокисленные битумы и полимеры СБС имеют большое сродство и поэтому в большей степени совместимы. Это первая причина лучшей совместимости. Вторая - повышенное содержание асфальтенов в составе битумов приводит к стерическим затруднениям при совмещении, причем сами асфальтены в процессе растворения не участвуют, а более высокое содержание асфальтенов характерно как раз для окисленных битумов. И третье. Исследование коллоидной структуры битумов методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей показало, что в составе окисленных битумов содержится 30-31% мелких коллоидных частиц размером до 16 А и 69-70% крупных коллоидных образований с размерами до 440 А. Такой битум, представленный в основном грубодисперсными частицами, можно отнести к системам типа золь-гель . Неокисленный битум содержит 85-86% частиц с размерами 9-10 А и лишь 12-13% частиц с размерами до 405 А. Такую коллоидную систему можно отнести к типу золь . В мелкодисперсной системе заметно выше скорости диффузии растворителя в полимер, процессы набухания проходят быстрее, растворение более полное. [c.39]

Неокисленные битумы имеют более высокое содержание аромати 1ес-ких углеводородов, меньшее содержание парафино-нафтеновых углеводородов и асфальтенов и, как следствие, большое сродство полимерам типа СБС. Это первая причина лучшей совместимости. Вторая - повышенное содержание асфальтенов в составе битумов приводит к стерическим затруднениям при совмещении, причем сами асфальтены в процессе растворения не участвуют, а более высокое содержание асфальтенов характерно как раз для окисленных битумов. И третье. Исследование коллоидной структуры битумов методом малоуглового рассеяния рентгеновских лучей показало, что неокисленные битумы представляют собой мелкодисперсную систему типа золь , а окисленные - более грубодисперсную типа золь-гель В мелкодисперсной системе заметно выше скорости диффузии и быстрее происходят процессы набухания и растворения полимера [c.81]

Вопросы теории стерической стабилизации золей рассматривались в работах [57, 58]. Были получены частично водные золи кремнезема, которые затем стабилизировались исключительно за счет адсорбции неионных молекул. Типичным примером служит 35 %-ный золь, приготовленный Лувиси [59]. Этот золь был свободен от соли и имел pH 3—4,5 ири содержании 30—90 % одноатомного спирта, например изопропилового. При рн 4—4,5 добавление глиоксаля, очевидно, оказывало стабилизирующее воздействие на золи кремневой кислоты и одновременно способствовало переведению в нерастворимую форму таких водорастворимых полимеров, как желатин или поливини- [c.441]

Стерическая стабилизация была применена и к частицам очень небольшого размера в качестве дополнения к ионной стабилизации. Так, Йетс [62] стабилизировал золи с очень малыми по размеру частицами, комбинируя неорганическое или же органическое основание сводорастворимым неароматичес1<им полиокси- или неполным эфиром многоатомного спирта, например поливинилового спирта. Некоторая стерическая стабилизация имеет место также, вероятно, и тогда, когда присутствует катион органического основания, такой, как (СНз)4Н+, поскольку, по данным Уолтера [63], золь кремнезема этого типа можно выпаривать до получения сухого порошка, способного повторно самопроизвольно диспергировать в воде. Такие золи можно также подвергать повторному диспергированию после их замораживания. [c.442]

Стерическая стабилизация за счет нанесения монослоя присоединенных водородными связями молекул воды [64] должна иметь место в случае золей, которые оказываются устойчивыми по крайней мере в течение нескольких месяцев при низких значениях pH. Существенным фактором является чрезвычайно низкая концентрация ионных примесей, не считая кислоты, которая необходима для поддержания низких значений pH. Щелочь имеет тенденцию к внедрению в частицы и, медленно выделяясь из них, повышает pH и вызывает тем самым гелеобразование, если только не принимаются специальные меры предосторожности. Миндик и Ревен [65] неоднократно подвергали золь процессам деионизации, старения и повторной деионизации путем воздействия смесью, состоящей из катионита и анионита, вплоть до тех пор, пока значение pH не поднималось выше 3 во время хранения. Необходимо отметить, что во всех коммерческих силикатах присутствуют следы алюминия, которые могут находиться [c.442]

Н0С2Н40Н, где Н — низшая алкильная группа [451]. Однако, как утверждалось, золи, получаемые в простом моноэтиловом эфире этиленгликоля, из которых вода удалялась в вакууме при невысокой температуре, не содержали этерифицированного кремнезема [452]. Если это так, то устойчивость золя должна быть следствием стерической стабилизации , вызванной образованием водородных связей между силанольными группами поверхности кремнезема и атомами кислорода эфирных и гидроксильных групп органического вещества. В более раннем патенте описано, что такой тип золя подвергался нагреванию с целью его стабилизации, причем подобное воздействие, вероятно, оказывала этерификация [453]. [c.570]

Основная трудность в переработке алкилата заключается выделении товарного 2,6-ксиленола, температура кипения котор го близка к температуре кипения п-крезола. Из существующ способов разделения этих компонентов [153—155, 156] в экон мическом отношении, по-видимому, наиболее эффективным я ляется экстрактивная ректификация с диэтиленгликолем. Извес но, что между молекулами фенолов и диэтиленгликоля образую ся прочные водородные связи, вследствие чего поведение таю систем отклоняется от закона Рауля. Образование же водороднь связей в системе диэтиленгликоль—2,6-ксиленол затрудне) вследствие стерических трудностей. В результате исследован фазовых равновесий бинарных и многокомпонентных сист( [153—155]i крезолов и ксиленолов с диэтиленгликол (табл. 4.5.19) было показано, что при двухкратном избытке п следнего коэффициент относительной летучести 2,6-ксиленола отношению к о-крезолу возрастает до 1,9, по отношению к п-кр золу — до 2,3, по отношению к 2,4- и 2,5-ксиленолам — до l,i Это позволяет выделять 2,6-ксиленол из крезольно-ксиленольн фракции с концентрацией 98—98,5%. [c.251]

Флокуляция во вторичном минимуме. Потенциальная энергия взаимодействия двух заряженных частиц в зависимости от расстояния между ними Н характеризуется, как известно, наличием глубокого первичного минимума на малых Я, а для крупных частиц — также и пологого вторичного минимума на больших расстояниях (см. гл. 1). Флокуляция полимерсодержащих частиц в первичном минимуме невероятна из-за стерического препятствия, обусловленного достаточно толстыми адсорбционными слоями. Однако теоретически можно допустить флокуляцию во вторичном минимуме, учитывая, что его глубина и локализация могут быть модифицированы адсорбционным слоем ВМС (появление последнего приводит к увеличению эффективного размера частиц). Проанализирована возможность флокуляции во вторичном минимуме Agi с радиусом 47 нм, покрытых адсорбционным слоем ПВС (Флир). Показано, что рассчитанная по теории ДЛФО глубина вторичного минимума (при содержании в золе 5 ммоль/м 1 — 1-зарядного электролита с необходимой для наступления флокуляции добавкой ПВС) имеет глубину < 1,5 feT и локализована на расстоянии более 40 нм. Это расстояние много больше эффективной толщины адсорбционного полимерного слоя таким образом, добавки ПВС не оказывают в данном случае влияния на положение этого минимума и, соответственно, условия коагуляции. Для встречающихся на практике дисперсий из более крупных частиц вторичный минимум находится на еще более далеких расстояниях, следовательно, данный механизм вряд ли имеет место в реальных процессах флокуляции ВМС. На это указывает и тот факт, что системы, скоагулированные электролитом во вторичном минимуме, могут быть, как правило, легко пептизи-рованы (редиспергированы). Этого невозможно добиться для дисперсий, сфлокулированных полимером. [c.146]

Несмотря на большое количество работ, проблема устойчивости дисперсных систем не решена и поныне. Это объясняется многообразием природы сил, обеспечиваюш,их стабильность коллоидного раствора, а также трудностью или невозможностью в ряде случаев их теоретического расчета или непосредственного экспериментального определения. Устойчивость дисперсий обеспечивается существованием специальных стабилизирующих факторов сил отталкивания ионо-электростатического, молекулярпо-сольватаци-онного и (в случае коллоидных частиц, окруженных адсорбированными слоями полимеров) стерического происхождения. Наибольшие успехи достигнуты в области исследования ионостабилизированных дисперсных систем, связанные с созданием физической теории устойчивости лиофобных золей [2, 3] и ее дальнейшим развитием [4]. Эта теория обосновывает почти все встречающиеся закономерности коагуляции лиофобных золей неорганическими электролитами и их разнообразными смесями. [c.33]

Гидролиз сложных эфиров с легко отщепляющимися остатками (например, п-нитрофенилацетатов) эффективно катализируется нейтральной молекулой имидазола, и чем выше основность этого имидазола, тем он эффективнее. Если же уходящая группа сложного эфира отщепляется труднее (например, в случае /г-крезил-ацетата), активным началом служит анион имидазола, и имеет место общий основной катализ. Так, в случае имидазолов с р/(а > 4 ведущим является катализ анионом. В реакциях этого типа имидазол — гораздо более эффективный нуклеофил по сравнению с другими аминами, так как имидазол — третичный амин с минимальными стерическими трудностями и легкой делокализацией положительного заряда, что очень ускоряет нуклеофильное присоединение к карбонильной группе. Более того, 1-ацетплимида-зол в водных растворах реакционноспособнее других амидов (см. табл. 17.3.5). [c.470]

Дейтерообмен алкильных водородных атомов в алкнлбен-золах (см. табл. 6) также стерически затрудняется орто-группами. Наиболее высокая скорость обмена алкильных водородных атомов наблюдается в л-кснлоле в противоположность медленному обмену ароматических протонов в этой молекуле. Скорости дейтерообмена в алкильных группах мезитилена, л1-ксилола и толуола, в которых отсутствуют заместители в орто-положении к метильным группам, относительно высоки, в то время как в о-ксилоле, гемнмеллитоле, меллитоле и фуроле обмен в алкильных группах гораздо медленнее вследствие присутствия орто-метнльных заместителей. При обмене водородных атомов боковой цепи на дейтерий наблюдаются как множественный, так и ступенчатый процессы аналогично обмену водородных атомов ароматического кольца. [c.117]

Стабильность комплексов иона серебра увеличивается по мере перехода от бензола к толуолу и далее к ксилолам. С дальнейшим увеличением числа заместителей в доноре константы равновесия незначительно понин аются [39]. Для комплексов полиэтилбензол — ион серебра отмечен аналогичный ход изменения стабильности, которая в общем несколько меньше, чем для аддуктов соответствующих полиметилбензолов. Считают, что относительно низкая устойчивость комплексов полиалкилбензолов вызывается, по крайней мере частично, неблагоприятными стерическими взаимодействиями между алкильными группами и молекулами растворителя, которые ассоциированы с ионом серебра, находящимся в комплексе. В связи с этим интересно отметить, что три-трег-бутилбензол образует значительно менее стабильный аддукт с ионом серебра, чем 1,3,5-триэтил-бензол, в то время как комплексы этилбензола и трег-бутилбен-зола обладают сравнимой стабильностью. В водном растворе моноалкилбензолы, толуол и ксилолы, по-видимому, взаимодействуют с ионом серебра, образуя небольшие количества комплекса донор — 2Ag+ наряду с аддуктами состава 1 1 [3]. В эквимо-лярной смеси воды и. метанола в заметных количествах образуются только комплексы состава 1 1 [39]. [c.111]

Практически не обнаружено тетраэтил- и тетраизопропилбен-золов, что подтверждается также и литературными данными, из которых следует, что тетраэтилбензолы образуются в небольших количествах лишь при большом избытке этилена, а тетраизопро-пилбензолы вообще не образуются, очевидно, из-за стерических факторов [5]. [c.213]

Как отмечалось ранее, биологические клеточные объекты представляют собой типичные лиофильные объекты. Для них, в отличие от лиофобных золей, характерно сильное взаимодействие вещества дисперсной фазы с дисперсионной средой. Такое взаимодействие приводит к образованию протяженных сольватных оболочек из молекул иммобилизованной дисперсионной среды вокруг частиц дисперсной фазы. Слизистые оболочки, капсулы и другие поверхностные структуры, образующиеся в результате нормального роста либо при неблагоприятных воздействиях окружающей среды,препятствуют контакту клеток во втором энергетическом минимуме. Например, грамотрицательные бактерии могут образовывать в процессе культивирования полисахаридные оболочки и капсулы, толщина которых порою достигает 400-500 нм [15]. В работе [21] показано, что при pH 4,0 или при наличии в среде 5- 10" моль/л AI I3 достигается изоэлектрическое состояние клеток Е.соИ, однако они не коагулируют из-за стерических препятствий, обусловленных гидратным барьером. Следовательно, адсорбционные слои гидрофильных материалов служат причиной высокой агрегативной устойчивости биоколлоидов. [c.20]

Рассчитанная по методу ССП, учитывающему взаимодействие различных конфигураций, энергия длинноволнового перехода л л соответствует экспериментальным значениям [96). Недавно также были исследованы электронная структура и спектр 1,5-динитронафталина [97[ и сыллмринитробен-зола [98). Исчерпывающе изучено влияние пара-, мета- и о/1то-заместителей на электронный спектр нитробензола в табл. 8—10 представлены характеристики спектров некоторых производных нитробензола. В работах [85, 93] влияние заместителей в пара-, мета- и орто-производных рассматривается с точки зрения возможности мезомерного и стерического взаимодействия. [c.72]