Ионная атмосфера стабилизация

Заметим, что роль ионной атмосферы вокруг такой пары сводится к стабилизации пары. [c.452]

Явление экранирования сильно влияет на свойства биополимеров. Так, стабилизацию вторичной структуры ДНК с ростом ионной силы можно объяснить увеличением степени экранирования заряженных фосфатных групп ее комплементарных цепей ионными атмосферами. [c.206]

Флокуляция особенно характерна для обратных эмульсий, в которых силы дальнего электростатического отталкивания обычно иеве-лики из-за малых значений заряда капель. - Однако и для заряженных капель в обратной эмульсии электростатическое отталкивание при достаточной их концентрации может не обеспечивать устойчивости к флокуляции это связано с тем, что 1из-за небольшого содержания электролитов в системе и низкого значения диэлектрической проницаемости среды толщина ионной атмосферы может быть очень велика (микроны и десятки микрон), что соизмеримо с расстоянием между каплями. Напомним, что положение энергетического барьера взаимодействия частиц, определяемого равновесием сил молекулярного притяжения и электростатического отталкивания (см. 4 гл. IX), отвечает толщине зазора, близкой к удвоенной толщине ионной атмосферы поэтому капли в достаточно концентрированных обратных эмульсиях как бы уже с самого начала расположены на расстояниях, соответствующих преодолению энергетического барьера. Устойчивость обратных эмульсий к флокуляции возможна при наличии структурно-механического барьера, обеспечивающего достаточно малую величину энергии взаимодействия капель при этом электростатическое отталкивание может содействовать уменьшению сил притяжения частиц. Проблема стабилизации обратных эмульсий против флокуляции капель приобрела в последнее время большое значение в связи с попытками использования подобных систем в виде водно-топливных эмульсий, содержащих до 30% воды. Введение эмульгированной воды в бензин и другие топлива, помимо более эффективного использования горючего, обеспечивают повышение его октанового числа и улучшение состава выхлопных газов при работе двигателя внутреннего сгорания. [c.290]

При постепенном добавлении очень небольших количеств электролита понижается заряд, являющийся фактором стабилизации коллоидов. Стойкость коллоидов постепенно понижается. При этом происходит не только адсорбция противоположно заряженного иона поверхностью коллоидной частицы. При увеличении концентрации электролитов в золе их ионы дезорганизуют упорядоченную ионную атмосферу, благодаря ч(ему толщина последней уменьшается все более я более и уже не может противодействовать вследствие этого частицам подходить друг к другу и, значит, агрегировать под действием сил взаимного притяжения. [c.273]

При использовании полученных ранее [ПЬ, Пс] термодинамических выражений для электрохимических потенциалов заряженных частиц в поляризованной среде найдена функция распределения ионов в диффузной части двойного электрохимического слоя. Помимо классических электростатических параметров, эта функция содержит члены, учитывающие 1) поляризацию среды под действием ионов, 2) электрострикцию и удельный молярный объем частиц, 3) диэлектрическое насыщение в электрическом поле, действующем вблизи межфазной границы, и 4) стабилизацию адсорбированных частиц ионными атмосферами. [c.174]

В более общем виде проблемы, аналогичные описанным выше, относятся к вопросу о влиянии электролитических добавок к растворам. Электростатические силы, возникающие благодаря наличию ионных зарядов, могут разными путями оказывать влияние на скорости реакций. При этом может показаться, что наблюдаемое увеличение скорости как бы связано с участием атома добавленного электролита как нуклеофила в образовании бимолекулярного переходного состояния. Суммарный солевой эффект рассматривают как результат действия нескольких факторов. Во-первых, существует неспецифическое влияние ионной атмосферы, которая при низких концентрациях электролита оказывает большее стабилизующее влияние на более полярные растворенные вещества по сравнению с менее полярными. В этом случае, если полярность переходного состояния реакции выше, чем у исходных реагентов (увеличивается заряд иона или уменьшается его размер либо образуется молекула с большим дипольным моментом), эта большая стабилизация переходного состояния электролитом будет снижать барьер потенциальной энергии по координате реакции. Это означает, что будет наблюдаться положительный (ускоряющий) солевой эффект, что может быть неправильно истолковано как вклад 5х2-механизма в реакцию 5х1. Этот первый фактор носит характер чистого электростатического взаимодействия заряд— [c.48]

Источником кремния, который транспортируется при повышен- ных температурах в атмосфере водяного пара, является, вероятно, продукт разложения цеолита. Снижение уровня содержания натрия до весьма малой величины, возможно, не имеет столь большого значения. В результате можно сделать вывод, что процесс стабилизации аммонийной формы цеолита регулируется термическим разложением и дегидроксилированием. По-вндимому, он связан с образованием поливалентного катиона, содержащего гидроксильные группы. Вероятно, аналогичные причины приводят к росту стабильности цеолита У при введении поливалентных ионов редкоземельных элементов Предполагается, что дегидратация и разложение аммонийных форм цеолитов вызывает пере-. мещение части атомов алюминия каркаса в места, находящиеся внутри -ячеек. Во время такого удаления алюминия из каркаса, [c.528]

В более поздних работах к простейшей теории Гуи — Чепмена было предложено множество поправок, учитывающих 1) конечный объем, занимаемый ионами внутри диффузного слоя [5], 2) диэлектрическое насыщение [5Ь, 6], 3) поляризацию частиц [7], 4.) образование ионных пар [8], 5) стабилизацию адсорбированных ионов под действием собственных атмосфер [9]. [c.175]

Количество ОН-групп на поверхности окиси хрома и степень ее восстановления увеличиваются с повышением температуры прокаливания. Это дает возможность предположить, что при охлаждении окисла в атмосфере воздуха не полностью координированный Сг , образующийся на поверхности при высокотемпературном восстановлении Сг , адсорбирует воду лучше, чем кислород, и, таким образом, создает вокруг себя законченное октаэдрическое окружение. Этот процесс вызывается энергией стабилизации кристаллического поля, которая более значительна для ионов хрома с низшей валентностью [21]. [c.401]

Таким образом, важйейшим средством усиления устойчивости коллоидных систем является повышение стабилизирующей роли прослоев между частицами, причем не столько за счет их утолщения, сколько за счет улучшения вязко-прочностных показателей. Слои, по толщине близкие эффективным радиусам ионных атмосфер, обеспечивают раздельное существование частиц за пределами зоны действия сил молекулярного сцепления, если они обладают высокой вязкостью или механической прочностью. При этом отпадает необходимость в электрической интерпретации природы разделяющего слоц и соответственно усиливается значение сольватационного фактора устойчивости. По П. А. Ребиндеру [33], наличие достаточно прочных слоев является главным условием стабилизации, без которого невозможно получение высокоустойчивых систем, в особенности концентрированных. [c.83]

Электрическая стабилизация дисперсных систем связана с возникновением двойного электрического слоя на границе раздела фаз. Такая стабилизация имеет основное значение для получения устойчивых лиозолей и суспензий в полярной среде, например в воде. В любом гидрозоле все коллоидные частицы имеют одинаковый знак заряда. Однако коллоидная мицелла в целом электронейтральна в результате образования двойного электрического слоя. Поэтому электростатическое отталкивание между коллоидными частицами (электрический фактор устойчивости) возникает только при достаточном их сближении, когда происходит перекрывание их ионных атмосфер (рнс. 102). Потенциальная энергия электростатического отталкивания тем больше, чем больше перекрывание диффузных частей двойного электрического слоя коллоидных частиц, т. е. чем меньше расстояние (х) между ними и чем больше толщина двойного электрического слоя. [c.332]

Это явление можно объяснить в духе теории влияния растворителей Хьюза-Инголда, обс окд9вшейся в предыдущей главе. В согласии с этой теорией энергия активации реакции 1 в уравнении 1 может уменьшиться за счет экзотермической сольватации ионов, начинающейся задолго до завершения ионизации и ведущей к возникновению переходного комплекса. Такая точка зрения приводит к выводу, что растворители должны увеличивать скорость этой реакции пропорционально их способности сольватировать ионы. Далее, эффект растворителя сказывается значительно сильнее на мономолекулярных, чем на бимолекулярных реакциях замещения, вследствие большей диффузности зарядов в переходном состоянии при бимолекулярной реакции. Точно так же заряды переходного состояния буд гг стабилизироваться, если они могут создать вокруг себя соответствующую ионную атмосферу такая стабилизация приводит к уменьшению нергии активации. [c.430]

Неспецифическое взаимодействие. Информацию, касающуюся стабилизации карбониевых ионов за счет неспецифических взаимодействий с другими ионами, получают путем изучения влияния солей на скорость образования иона карбония. Присутствие ионов в растворе обычно способствует реакции, и это интерпретируют как указание на дополнительную стабилизацию карбоний-ион-подобного переходного состояния по сравнению с реакцией в отсутствие соли за счет образования ионной атмосферы [731]. Такая модель приводит к простой электростатической теории [63]. Константа скорости к мономолекулярного гетеролиза реагента КХ в присутствии добавок солей связана с константой для случая отсутствия солей уравнением Бренстеда—Бьеррума [c.175]

Оценка выхода НО -радикалов, содержание которых отражает интенсивность первичных процессов (включая эмиссию протонов), осуществлялась в дни с различной геомагнитной активностью (табл. 4.1). Измерение электромагнитной активности проводилось по величине среднеквадратического значения радиочастотных шумов в диапазоне длин волн менее 6 метров. Фиксация значений магнитных полей не проводилось, однако между вариациями электромагнитного и магнитного полей существует корреляция, обусловленная единым источником их происхождения - ионами атмосферы. Для оценки влияния электромагнитных полей на стабилизацию ассоциатов, стеклянный сосуд с водой вьщерживался в течение продолжительного времени в заземленном металлическом (алюминий) экране. Параллельно проводились из-мфения ХЛ образцов дистиллированной (деионизованной) воды без экранирования (в таблице данные измерения приведены в скобках). [c.173]

Фундаментальные различия, связанные с различием размеров катионов, проявляются в реакциях с кислородом. На воздухе или в атмосфере кислорода при 1 атм металлы горят. Литий образует только Ь гО со следами Ь1202., Натрий обычно образует перокрид МагОг, но при нагревании под давлением кислорода он способен далее поглощать кислород с образованием супероксида NaOг. Калий, рубидий и цезий образуют супероксиды МО2. Повышение устойчивости пероксидов и супероксидов по мере увеличения размеров щелочных ионов — типичный пример стабилизации больших анионов большими катионами за счет эффектов кристаллической решетки, как уже объяснялось в разд. 4.6. [c.260]

Для стабилизации ПАА от термической деструкции в атмосфере азота могут использоваться ионы металлов [122]. Термическая стабильность ПАА с A q = 7,1 10 возоастает в присутствии абсорбированных ионов в ряду Ni(II)< o(n)[c.142]

Реакции образования полимеров с металлсодержащими циклами, как правило, представляют собой реакции поликоординации. При синтезе стремились получить полимеры, сочетающие свойства неорганических и органических структурных фрагментов. Вклад металла должен проявляться в термостойкости, электро-и теплопроводности органические фрагменты должны придавать полимеру пластичность, прочность и перерабатываемость, что особенно важно при практическом использовании полимеров. Стимулом в развитии этих работ послужила стабилизация органических соединений против термической и термоокислительной деструкции за счет хелатирования их с ионом металла. Чаще других приводится пример фталоцианина меди (18), который возгоняется в вакууме при температуре 500° С в атмосфере азота или углекислого газа и устойчив к действию расплавленного поташа и кипящей соляной кислоты [13]. Известно также, что этилендиамино-бис(ацетилацетон) термически не очень устойчив, но его комплекс с медью (19) медленно разлагается только при температуре красного каления [29]. Ион трис(Х-оксиэтилэтилендиамин)-кобальта (III) (20) устойчив в азотной кислоте и в царской водке и термостоек до 245 — 250° С [21 ]. Не все полимеры, полученные полициклизацией, обладают желаемым комплексом физико-химических свойств, но так как число полимеров, синтезированных поликоординацией, довольно велико, можно надеяться, что в будущем этим методом будут получены полимеры с ценными свойствами. [c.14]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология