Обсуждение методов определения давлений паров

ОБСУЖДЕНИЕ МЕТОДОВ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДАВЛЕНИЙ ПАРОВ [c.155]

Заканчивая обсуждение роли атомно-абсорбционной спектроскопии в аналитической химии, подчеркнем, что уже сейчас ее применение далеко выходит за рамки частного приема спектрального анализа. Некоторые нз возможных применений метода в физико-химических исследованиях (определение сил осцилляторов и коэффициентов диффузии) были описаны в этой книге. Многообещающим представляется использование метода для определения давления насыщенных паров элементов. Представляют интерес возможности применения метода для изучения процессов, связанных с изменением концентраций невозбужденных атомов, в частности применение метода для исследования процессов, происходящих в источниках света для эмиссионного спектрального анализа. [c.381]

Метод искровой масс-спектрометрии широко применяется для анализа твердых материалов с высокой температурой плавления и низкой упругостью пара их анализ рассмотрен в соответствующем разделе этой книги. Этим же методом можно анализировать твердые легкоплавкие и химически активные образцы, но для получения приемлемых результатов необходимы специальная подготовка образцов и методика анализа с учетом температуры плавления и парциального давления. Возможно, что твердые легкоплавкие образцы необходимо охлаждать во время обыскривания и особенно в процессе анализа, чтобы избежать их плавления. Локальное плавление или перегрев образца сильно влияют на результаты анализа из-за изменения давления пара, параметров ионизации, эффекта фракционирования пара или перераспределения компонент между твердой и жидкой фазами. Эти неконтролируемые эффекты, несомненно, приводят к разбросу аналитических результатов и значений коэффициентов относительной чувствительности. Однако эти недостатки искровой масс-спектрометрии гораздо чаще проявляются при определении средних содержаний, нежели при идентификации и измерении неоднородности в твердом теле. Примеси или компоненты легкоплавких материалов часто образуют неоднородные включения во второй фазе, а иногда именно об этом желательно иметь информацию. Вопрос о неоднородности состава будет подробно обсужден позже на примере определения углерода в металлическом натрии. Получение количественной информации о распределении изотопов, элементов или соединений в микрообъемах твердого тела в будущем будет, безусловно, главной областью применения искровой масс-спектрометрии. [c.327]

Как уже было отмечено в гл. I, в отличие от обычных низкомолекулярных веществ у полимерных материалов нет четко определяемых химических или физических свойств молекулярного веса, температуры плавления или кипения, давления паров, растворимости и химической реакционноспособности, с помощью которых можно было бы охарактеризовать такие материалы. В общем случае при переходе от одного образца данного полимера к другому указанные свойства изменяются в щироком диапазоне, зависящем от молекулярного веса, степени сшивания, а иногда также и от условий синтеза полимера (температуры, давления, природы исходных веществ и т. п.). Определенные экспериментальными методами эти свойства обычно трудно выразить точными числовыми величинами. Для обсуждения термостабильности органических полимеров необходимо прибегать к эмпирическим методам, основанным на экспериментальных данных. [c.308]

Подробное обсуждение неидеальных растворов не является задачей настоящей книги. Но методы подхода к решению проблем, связанных с неидеальными растворами, вытекают непосредственно из методов, применявшихся в нредыдуших главах. В связи с этим в настоя-ш,ей главе будут рассмотрены основы термодинамического подхода к неидеальным растворам и будет дано краткое резюме приложения полученных результатов к задачам определения давления пара растворов и химического равновесия в растворах. [c.142]

В настоящей книге проведен тщательный анализ существующих экспериментальных методов определения энтальпии парообразования и давления пара, оценены возможности и перспективы развития эксперимента в этой области. Анааиз калориметрической и другой техники сопровождается обсуждением роли ассоциации молекул, состояния кристаллической поверхности вещества при парообразовании и вопросов подготовю вещества к эксперименту. Метрологические исследования различных факторов, разработка ампульной методики микрокалориметрического определения теплоты парообразования, проведенные в лаборатории термохимии Института химической физики АН СССР, позволили авторам получить надежные значения энтальпии парообразования азот- [c.3]

Грегг и Разук [13] исследовали дегидратацию в вакууме различных препаратов осажденной гидроокиси магния и бруцита в интервале 305 и 350° методом определения потери веса. На кривых разложения осажденной гидроокиси магния наблюдается период ускорения с a —0,1, позднее объясненный задержкой в установлении температуры опыта. Затем следует длительный период спада, который, за исключением конечной стадии, удовлетворительно описывается уравнением сокращающейся сферы. Было найдено, что удержание составляет около 5%. Образцы одной и той же партии давали воспроизводимые результаты, однако скорость разложения образцов гидроокиси различных партий может изменяться даже в 3 раза, причем эти изменения нельзя было привести в соответствие ни с величиной агломератов кристаллов, ни с величиной поверхности, определенной по методу БЭТ, ни со скоростью осаждения во время приготовления. Однако, как известно, Фрикке и Люке [14] нашли, что теплота растворения окиси магния, полученной из гидроокиси, на 2,7 ккал-молъ больше, чем у крупнокристаллической гидроокиси. Присутствие такого материала с повышенной энергией может понизить при 350° равновесное давление водяного пара над гидроокисью магния с 1879 до 209 мм. Подобные отличия, несомненно, могут влиять на кинетику разложения, повышая энергию активации по сравнению со стандартной энтальпией реакции, особенно при быстрой дегидратации в вакууме. В подтверждение этого можно указать, что в то время как стандартная энтальпия реакции равна 20,24 ккал--молъ , энергия активации достигала 27,4 ккал-моль . Дальнейшее обсуждение этого вопроса будет отложено до разделов, где рассматривается влияние паров воды на дегидратацию кристаллогидратов. [c.72]

ДО тех пор, пока за счет поднятия его уровня не будет создано гидростатическое давление, равное П, и, следовательно, парциальная молярная свободная энергия растворителя в растворе станет равной парциальной молярной свободной энергии чистого растворителя. Если разность уровней менисков растворителя и раствора Ь выражается в сантиметрах, р — плотность раствора и д (см1сек ) — ускорение силы тяжести, то осмотическое давление (дин1см ) выражается как П — йрр, и тогда осмотическое давление образца, упомянутого в начале этого раздела, соответствует гидростатическому давлению 28 см. Отсюда видно, что определение активности растворителя в случае, лежащем на грани точности измерения понижения давления пара, может быть достигнуто лишь при большой тщательности криоскопических или эбулиоскопических измерений. В то же время точность этого определения очень далека от пределов чувствительности метода осмометрии. Действительно, осмотическое давление может быть удобно измерено для соединений, молекулярные веса которых лежат в диапазоне до 500 ООО или да5ке выше. Наибольшие затруднения при использовании этого метода вызывает выбор подходящей полупроницаемой мембраны. Эта проблема менее сложна при работе с синтетическими полимерами, имеющими непрерывное распределение по молекулярным весам. Если не удалить путем фракционирования фракции с самым низким молекулярным весом, среднечисловой молекулярный вес, определенный методом осмометрии, может отражать как свойства осмотической мембраны, так и природу образца. Подробное обсуждение осмометрических методов содержится в монографии Боннера и др. [414], посвященной определению среднечислового молекулярного веса. По мнению этих авторов, молекулярный вес, равный 15 ООО, является практическим нижним пределом молекулярных весов, которые удобно определять с помощью метода осмотического давления. [c.145]

В заключение отметим, что в экспериментальном отношении метод пермопорометрии более сложен по сравнению с другими методами определения характеристик мембран, обсужденными ранее. Главная проблема метода состоит в поддержании одинакового давления пара по обе стороны мембраны, так что необходимо некоторое время для достижения термодинамического равновесия. Преимуществом метода пермопорометрии является то, что с его помощью можно получать характеристики только активных пор. [c.190]

В этой книге содержатся сведения по следующим вопросам обсуждение принципов ]гроцессов разделоиия описание усовершенствования и разработки аппаратуры для разделения посредством дистилляции (включая обычную перегонку при различных давлениях и азеотропную), экстракции, адсорбции и кристаллизации обсуждение вопросов разделения с помощью твердых молекулярных соединений и клатратных соединений описание аппаратуры и методов измерения таких физических свойств, как точки кипения, упругости паров, плотности, показатели лучепреломления, точки замерзания очистка и определение степени чистоты углеводородов определение молекулярных весов анализы на углерод и водород краткое изложение уровня современных наших знаний о составе нефти разделени(> и анализ углеводородов па газовую, бензиновую, керосиновую, газойлевую фракции, фракции смазочных масел и парафиновую фракцию одной представительной нефти углеводороды различных представительных нефтей анализ некоторых очищенных нефтяных продуктов, включая прямоугон-иый бензин, бензи ы каталитического крекинга, алкилаты, гидросоди-меры и содимеры. [c.14]

Перейдем к методам построения диаграмм твердофазных превращений. Состояние любой трехкомпонентной системы А — В — С (которой мы ограничим обсуждение) выражается четырьмя переменными температурой, давлением и двумя параметрами состава (например, мольными долями любой пары компонентов). Очевидно, что геометрическое изображение полной диаграммы является четырехмерными на практике используют частичные диаграммы или проекции полной диаграммы на определенные плоскости. Как показал Шмальцрид [99], в трехкомпонентных системах с одним летучим компонентом (например, С) наибольшую информацию дает построение равновесных диаграмм твердофазных превращений типа [c.67]

Для определения критических величин нет необходимости располагать точными изотермами в критической области. Например, критическую температуру можно измерить с хорошей точностью, нагревая маленькую запаянную стеклянную трубку, содержащую жидкость с ее собственным паром при полном отсутствии воздуха или других газов, а также ныли. При критической температуре мениск, разделяющий обе фазы, исчезнет, а при охлаждении появится вновь при той же самой температуре. Если же запаянная трубка соединена с манометром высокого давления, можно таким я е путем измерить неиосредствеппо и Р . Наиболее точным способом измерения критического объема У или критической плотности является косвенный метод, основанный на использовании эмпирического закона, который сам но себе представляет большой интерес. К его обсуждению мы и переходим. [c.8]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология