Молекула активированная активная

Образование активированного комплекса требует затраты энергии. Вероятность того, что при столкновении двух молекул образуется активированный комплекс и произойдет реакция, зависит от энергии сталкивающихся частиц. Реагируют только те из молекул, энергия которых для этого достаточна. Такие молекулы называют активными. Необходимую для перехода веществ в состояние активированного комплекса энергию называют энергией активации [c.196]

Однако ие всякая активная молекула готова к акту мономолекулярного превращения. Для того чтобы произошла реакция, нужно, чтобы избыток энергии, необходимый для реакции, сосредоточился на разрываемой связи или, в более общем случае, на координате реакции. Когда такое перераспределение энергии происходит, молекула из активной превращается в активированную. Таким образом, молекула, непосредственно готовая к акту мономолекулярного превращения, называется активированной. Сосредоточение энергии иа координате реакции происходит за счет процессов внутримолекулярного движения возбужденной молекулы, по своей динамике эта стадия существенно отличается от стадии активации. Надо отметить, что для реакций многоатомных молекул удается разделить процесс на две стадии благодаря тому, что время столкновения на несколько порядков меньше, чем время сосредоточения энергии на координате реакции. Заметим, что в случае специальной бесстолкновительной активации (например, селективная лазерная накачка) такого временного разделения не существует. [c.187]

В зависимости от характеристики активированной молекулы (или активных частиц, на которые она распадается) квантовый выход может принимать различные значения, например от тысячных долей до миллиона. Характеристика же активированных молекул или активных частиц зависит в основном от времени их жизни, что, в свою очередь, связано с их стабильностью. Чем дольше суш ествует активированная молекула или активная частица, образовавшаяся при ее диссоциации, тем с большим квантовым выходом осуи ествляется фотохимическая реакция. [c.156]

При достаточном сближении атома А с молекулой ВС начинает ослабевать связь между атомами В и С в молекуле ВС и одновременно начинает формироваться связь А—В Образуется так называемый активированный (активный) комплекс А В С, в котором вследствие взаимного влияния частиц и ослабления валентных связей атом В в равной степени принадлежит атомам АиС По мере уменьшения расстояния между частицами А и В это влияние растет и в конечном счете приводит к разрыву старых и образованию новых связей, т е АВ + С Знание структуры переходного комплекса крайне важно для вычисления скорости любой реакции [c.92]

Считается, что сам фермент, или фермент в присутствии кофактора, создает активные места, или активные центры, на которых протекает каталитическая реакция. Вероятно, каждая молекула активированного фермента содержит только небольшое число активных центров (фактически часто только один), и каждый активный центр является полифункциональным в том смысле, что некоторые [c.107]

Вещество, которое ускоряет реакцию, оставаясь при этом в химически неизменном виде, называется катализатором. Катализаторы могут влиять на скорость процесса весьма различными способами. В некоторых газовых реакциях их роль сводится к тому, что они создают активные центры, которые способствуют продолжению цепей. Чаще роль катализатора сводится к понижению энергетического барьера, который надо преодолеть, чтобы осуществилась химическая реакция, так,что в присутствии катализатора число молекул, активированных в достаточной степени, оказывается больше, чем в отсутствие катализатора. [c.313]

Активированный уголь проявляет слабую селективность при разделении таких углеродсодержащих газов, как СО, СН4, Oj. Вещества, содержащие кислородные мостики, подобно силикагелю, окиси алюминия, молекулярным ситам и др., обладают сильной селективностью по отношению к молекулам с активным электронным облаком, например по отношению к ненасыщенным углеводородам, полярным и поляризующимся соединениям. Пример зависимости между полярностью поверхности и последовательностью элюирования некоторых газов приведен на рис. 1. Если же молекулярные сита увлажнены водой, то при этом не только уменьшается удельная поверхность, но вследствие изменения полярности адсорбента может измениться также порядок элюирования компонентов смеси СН4— Oj. Подобный же эффект возникает при увеличении температуры. [c.269]

Энергия, необходимая для преодоления энергетического барьера данной реакции, носит название энергии активации. Крайне важно, что энергия активации, затраченная на активирование части реагирующих молекул, вновь освобождается (полностью или частично) при образовании конечных продуктов реак-ц и и. Поэтому теплота реакции, определяемая разностью запаса энергии в начальных и конечных продуктах, не зависит от энергии активации. Энергия активации является основным фактором, определяющим при данных условиях скорость химического процесса. Процент возбужденных молекул и, следовательно, скорость реакции обратно пропорциональны величине энергии активации. Чем больше энергии необходимо затратить для приведения молекул в активное состояние, тем меньше можно рассчитывать на появление значительного числа таких молекул в системе при данной температуре и данных условиях. [c.113]

При достаточном сближении атома Л с молекулой ВС начинает ослабевать связь, между атомами В и С в молекуле ВС и одновременно начинает формироваться связь А—В. Образуется так называемый активированный (активный) комплекс А-В-С, в котором вследствие взаимного влияния частиц и ослабления валентных связей атом В в равной степени принадлежит атомам А и С. По мере уменьшения расстояния между частицами А и В это влияние растет и в конечном счете приводит к раз- [c.76]

Как правило, все гетерогенные каталитические реакции (даже относительно простые из них) протекают в несколько стадий 1) сближение молекул реагирующих веществ, 2) ориентация молекул на активных центрах катализатора, 3) адсорбция молекул реагирующих веществ, сопровождающаяся деформацией связей в молекулах, 4) химическое превращение адсорбированных (и активированных) молекул, 5) десорбция продуктов реакции, 6) удаление этих продуктов с поверхности катализатора. - [c.195]

В теории распада трехатомных и более сложных молекул важное значение имеют понятия активной и активированной молекулы. Определение активной молекулы дано в начале 1. Активированная молекула — это такая активная молекула, в которой на разрываемой связи (или, в более общем случае, на координате реакции) уже сосредоточена энергия, достаточная для реакции. Состояния активированной молекулы называются также активированными состояниями. [c.92]

Хотя это нигде прямо не говорится, следует, повидимому, признать, что квантово-механическая трактовка вопроса об относительной инертности молекул и активности свободных радикалов сводится к вопросу о расположении частиц в момент атаки. Свободный радикал или атом может атаковать ту или иную связь в наиболее выгодном направлении, и потому возникающий активированный комплекс имеет линейную конфигурацию А...В...С. В то же время в большинстве случаев непосредственных реакций между молекулами геометрия расположения реагирующих частиц пе выгодна, так как активированный комплекс имеет форму трапеции или, в общем случае, неправильного четырехугольника [c.205]

Активированная адсорбция молекулы на поверхности катализатора неизбежно сопровождается изменением симметрии молекулярного скелета и прочности отдельных связей. Такое изменение является следствием установления связи молекулы с активным центром поверхности катализатора и находит свое отражение в пониженном значении энергии активации гетерогенного процесса по сравнению с гомогенным. [c.163]

Понятие активации охватывает также процессы, приводящие вещества в химически активное состояние и нарушающие при этом структуру и целостность молекулы. Активирование осуществляется как с помощью различных видов энергии, так и с применением различных веществ (активаторов), изменением реакции среды и физико-химического состояния реагирующих компонентов, а также с помощью других факторов. Применительно к биохимическим (ферментативным) процессам различают ряд типов неспецифических и специфических явлений активации. [c.243]

Программа осуществляет расчет микроскопических констант к(Е), макроконстант в зависимости от давлений и другие характеристики элементарного акта в рамках теорий активированного комплекса (АК) и РРКМ как для термически, так и для химически активированных систем. Для расчетов необходимы параметры активной молекулы, активированного комплекса и условия эксперимента. [c.252]

Для расчетов по теории РРКМ необходимо выделить активные и адиабатические степени свободы. Как обычно, все колебания и внутренние вращения в активированном комплексе и молекуле считаются активными. Кроме того, вращение вокруг одной из главных осей йнерции, [c.259]

Заслуживают внимания и работы, связанные с получением це-олитсодержащих катализаторов. Так, изучено каталитическое влияние цеолитсодержащих катализаторов с высокодисперсной платиной в вйде кристаллитов размером 15—20 А яа реакции гидрирования бензола [115]. Степень дисперсности платины в цеолитах зависит от температуры активации. В отработанных, активированных и восстановленных катализаторах при 300°С она образует в полостях цеолитов кристаллиты размером 10 А. Степень дисперсности составляет 100% вплоть до 800°С. В образцах катализатора, активированных при 600 °С и восстановленных при 300 °С, она уменьшается примерно до 75%. Платина диспергирована в катализаторах в виде отдельных атомов, а другая часть образует кристаллиты размерами 10 и 20 А. Так как изолированные атомы не хемосорбируют водород и недоступны для молекул бензола, активность катализатора обусловлена наличием кристаллитов. Выше 600 °С активность уменьшается вследствие нарушения кристаллической решетки цеолитов. [c.153]

Согласно закону эквивалентности Эйнштейна, в приложении. к фотохими-чесюим реакциям, каждый квант поглощенной лучистой энергии вызывает фотохимическую реакцию в одной молекуле. Этот закон приводит к выводу, что число поглощенных квантов энергии должно равняться числу прореагировавших молелул и имеет практическое значение лишь в приложении к первичным фотохимическим процессам, т. е. в поглощении веществом лучистой энергии и переводе молекулы в активное состояние. В процессах окисления углеводородов молекулярным кислородом мы несомненно имеем дело со вторичными и т. д. процессами, активация которых совершается за счет высвобождающейся энергии активированных в первичной стадии процесса молекул углеводородов. [c.151]

I) сближение молекул реагирующих веществ, 2) ориентация молекул на активных центрах катализатора, 3) адсорбция молекул реа-гирующ]1х веществ, сопровождающаяся деформацией связей в молекулах, 4) химическое превращение адсорбированных (и активированных) молекул, 5) десорбция продуктов реакции, 6) удаление этих продуктов с поверхности катализатора. [c.161]

При повышении температуры скорость химических реакций обычно возрастает. Это объясняется теорией активации. Не все столкновения между молекулами приводят к их взаимодействию. Для этого молекулы должны обладать достаточной энергией. Такие молекулы называют активными. Энергия, необходимая для активирования молекул, называется энергией активации (Еакт) [c.141]

Статистическая теория позволяет рассчитать микроскопическую константу скорости Jf (e, J) этой реакции. Основное предположение статистической теории заключается в том, что энергия на внутренних степенях свободы в активной молекуле и активированном комплексе перераспределяется статистически. Это предположение достаточно хорощо выполняется для колебаний и внутренних вращений. Что касается энергии вращения молекулы как целого (активной молекулы, активированного комплекса), то эта энергия только частично может обмениваться с энергией внутренних степеней свободы. Это связано с необходимостью вьтолнения закона сохранения углового момента J. Вернемся к энергии вращения несколько позже, а сейчас предположим, что молекулы А и А не вращаются. Тогда исчезает зависимость микроскопической константы скорости от У, и ее можно записать как к г). [c.102]

Согласно общепринятому представлению биологическре действие стероидных гормонов осуществляется через их взаимодействие с белковыми рецепторами, образующими со стероидной молекулой активированный комплекс, переносящий илшульс действия на ядерный акцептор. Считается вероятным, что стероид-рецепторное взаимодействие разыгрывается по двухцеытровому механизму, причем в качестве активных центров стероидной молекулы выступают функциональные группы в 3- и 17- или 20-положении стероида [1 ]. При этом в качестве условия функциональной активации комплекса лиганд-рецептор рассматривается изменение геометрии входящей в него белковой молекулы [2]. [c.107]

Активированная диффузия, включающая взаимодействие диффундирующих молекул с активными центрами на внутренних поверхностях полимера. Считается, что диффундирующая молекула сорбируется одним из этих активных центров и, находять в этой позиции, колеблется до тех пор, пока не приобретет достаточной энерги , чтобы оторваться от данного центра. Свободная молекула движется в объеме полимера, пока снова не сорбируется теперь уже другим активным центром. [c.471]

Из менее активных ароматических соединений фенилгало-гениды реагируют еще довольно хорошо однако карбоновые кислоты, эфиры карбоновых кислот и нитробензол уже не реагируют. Фенолы можно хлорметилировать только при очень высокой концентрации соляной кислоты, в то время как в иных условиях образуются сравнительно устойчивые и долгоживущие ионы карбония (см. стр. 98), которые действуют на другие молекулы активированного ароматического соединения как электрофильные реагенты, причем получаются производные ди-фенилметаиа ( новолаки ). [c.457]

Кассельпоказал, что движение адсорбированных газов по поверхности может происходить при многих каталитических реакциях, как например при синтезе аммиака, при окислении окиси углерода и т. д. В этом случае так называемые активные точки, существование которых на поверхности допускается Тейлором и другими, могут подвергаться бомбардировке молекулами не только из газовой фазы, но еще в большей степени из двухмерного адсорбционного слоя раза. Следовательно возможно, что молекулы, адсорбированные первоначально на сравнительно неактивной части каталитической поверхности, могут благодаря своей подвижности перемещаться к активным точкам катализатора. С этой точки зрения, граница раздела между промотором и катализатором может активно участвовать в каталитической реакции вследствие непрерывной диффузии к ней реагирующих молекул. Франкенбургер поставил интересный вопрос не могут ли эти активированные, т. е. адсорбированные на активных местах молекулы, не успев прореагировать, мигрировать к менее активным частям поверхности. Шваб и Питч (Piets h) развили идею о двухмерном поверхностном газе, играющем важную роль в каталитических реакциях. Они вывели кинетические уравнения для скорости реакции в том предпо-ложёнии, что вся реакция является результатом передвижения молекул к активным точкам или активным линейным элементам поверхности. Однако полученные кинетические уравнения лишь в случае двух или более реагирующих газов отличаются от уравнений, получаемых обычным путем из адсорбционной изотермы Лэнгмюра. Они считают имеющийся экспериментальный материал недостаточным для точного установления той роли, которую играет движение молекул двухмерного газа к пограничным линиям между двумя поверхностными фазами, к ребрам кристаллов или к линиям соприкосновения поверхностей двух кристаллов. [c.125]

В теории РРКМ, как и в теории абсолютных скоростей, предполагается, что концентрация комплексов, пересекающих критическую поверхность в направлении продуктов, в стационарном состоянии такая же, какая была бы при полном равновесии в отсутствие реакции. Это предположение обосновывалось с различных точек зрения [43, 44], причем главный аргумент состоял в том, что скорость перехода активных молекул в активированные комплексы не зависит от обратного потока молекул следовательно, активные молекулы входят в критическую область координаты реакции со скоростью, соответствующей истинному равновесию. Возможно, более убедительны результаты неравновесных расчетов [45, 46], указывающие на то, что гипотеза равновесия обеспечивает хорошее приближение, за исключением опять-таки случаев с малой величиной отношения о/АТ(<10), когда реакция настолько быстра, что нарушается больцмановское распределение молекул с энергиями, близкими к критической. Расчет этого эффекта дает максимальную ошибку около 8 -6 при EJkT Ъ [45]. [c.112]

Общий источник энергии, приводящий в движение все молекулярные механизмы клетки, — это клеточное дыхание, сводящееся к окислению липидов (жиров) и сахаров кислородом. Окисление этих веществ до Og и HgO расчленено на огромное число стадий, что предотвращает потери энергии и исключает непродуктивную передачу энергии водной среде клетки. Процессы окисления представляют собой окислительное дробление липидов, полисахаридов и, что еще важнее, дробление небольших молекул типа глюкозы. В длинных последовательностях элементарных стадий дробления огромную роль играют стадии фосфорилирования, т. е, присоединения фосфатного тетраэдра. Реакции фосфорилирования осуществляются в клетке специальными ферментами — киназами и фосфорилазами. Эти ферменты переносят и присоединяют ортофосфорную группу в точке дробления молекулы. Их активные центры действуют по принципу образования неустойчивого активированного комплекса с пятью связями Р—О. Образование этих комплексов стимулируется предварительно протекающим возникновением донорно-акцепторных связей между кислородными атомами ортофосфатной группы и двухзарядными катионами. [c.442]

Выше уже отмечалось, что фенолы вступают в реакцию сочетания легче всего в слабощелочных растворах, в которых концентрация фенолят-иона достаточно велика, в то время как амины более активны в слабокислых условиях, где относительно высока концентрация свободного амина. Возникает вопрос, каково будет совместное ориентирующее влияние амино-и оксизаместителей, находящихся в одной и той же молекуле в положении 1,4 (в обычных случаях предпочтительной реакцией является сочетание в гара-положение). Оказывается, что в щелочных растворах активирующее действие —О -группы более ярко выражено, чем активирующее действие свободного амина, и сочетание направлено в орто-положение по отношению к гидроксилу. Напротив, в кислой среде предпочтительным направлением реакции будет орто-атака по отношению к аминогруппе. Молекулы, активированные подобным образом двумя группами, очень склонны реагировать в реакции сочетания более чем по одному положению (в присутствии избытка соли диазония). [c.471]

V не зависит от температуры, так что величина Е, которая представляет собой разность энергий активированной частицы и нормальной молекулы (обе в своих самых низших энергетических состояниях), может быть идентифицирована с экспериментальной энергией активации. Разработка этой теории явилась серьезным шагом вперед по сравнению с теорией столкновений, поскольку она рассматривает химическую реакцию с точки зрения моЛеку-лярной структуры. Однако она сильно страдает от использования классиче- кoii модели для структуры молекулы. Одним из следствий этого последнего обстоятельства является то, что все внутренние колебания нормальных и активных частиц должны быть полностью возбужденными, частоты идентичными, и разность энтропии для разных состояний не должна влиять на суммарную константу скорости и поэтому она не входит явно в уравнение для скорости. [c.225]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология