Атака И- па галоид

Эта реакция служит ясным доказательством того, что атака галоида на олефин начинается с атаки положительно заряженного иона галоида и является электрофильной атакой (конечно, один из двух атомов хлора в симметрично построенной молекуле приобретает положительный заряд только в момент атаки) [c.267]

При использовании эфиров- фосфористой кислоты с оптически активным спиртом образование органического галоидпроизводного происходит с инверсией, что предполагает атаку галоидом фосфора-на со стороны, противоположной связям С—О—Р [c.204]

Простым примером перегруппировки Вагнера—Меервейна является изомеризация, сопровождающая сольволиз бромистого неопентила. Об инертности этого соединения в реакциях с механизмом Sn2 было сказано выше. В то же время это соединение, являясь галогенидом первичного алкила, реагирует с крайне малой скоростью в реакциях сольволиза. Однако эти реакции значительно ускоряются при электрофильной атаке галоида ионами серебра или ртути [c.456]

Эта реакция служит ясным доказательством того, что атака галоида на олефин начинается с атаки положительно заряженного иона галоида [c.249]

Сравнительная трудность проведения этого процесса означает, что требуется не только какой-либо внешний агент (дополнительная молекула галоида или растворитель) для помощи в достижении переходного состояния, но и значительное участие ароматического кольца п его заместителей. Следовательно, реакция бромирования и в меньшей степени реакция хлорирования являются хорошо выраженными избирательными реакциями, они дают почти исключительно о-п-ориентацию в толуоле со слабо-идущей атакой в ж-положение. Поэтому галоидирование является весьма чувствительной реакцией для изучения влияния заместителей на активность ароматического кольца. Подобные данные [272] суммированы в табл. 13. [c.447]

Во втором механизме, вероятно, амид-ион атакует водород, обладающий сравнительными кислотными свойствами, в о-положении по отношению к галоиду с последующей ионизацией галоида, ведущей к образованию симметричного промежуточного соединения необычной структуры, которое затем способно присоединять аммиак (СХ1) [266] [c.477]

Известно, что двойная связь непредельных углеводородов подвергается а аке электрофильных реагентов и нечувствительна к нуклеофил ьным реагентам. Положительно поляризованный атом галоида атакует отрицательно заряженный атом углерода [c.195]

Когда в растворе присутствуют ионы СГ, N0 а, возникают соответствующие смешанные производные. Если первой стадией присоединения галоида является атака молекулы этилена положительно заряженным бромом Вг ", то повышение электронной плотности л-связи дол>Кно ускорять, [c.251]

Галоидирование боковых цепей. — Процесс бромирования или хлорирования толуола, катализируемый кислотами Льюиса, протекает с образованием почти одинаковых количеств орто- и пара-галоидпроизводных. Если же на углеводород действовать хлором или бромом при температуре кипения в отсутствие катализатора, предпочтительно на свету, то галоид атакует боковую метильную группу быстрее, чем ядро, причем последовательно получаются моно-, ди- и три-галоидпроизводные (табл. 23) [c.324]

Хлор- и бромпроизводные. Реакция хлорирования и бромирования алкапов свободным галоидом на свету уже была вкратце рассмотрена на стр. 72. Остается рассмотреть механизм этой реакции. Действие света, необходимое для осуществления реакции, состоит в том, что он вызывает диссоциацию молекулы галоида на два атома. Только атомарный хлор может атаковать инертную молекулу алкана и вырвать из нее атом водорода [c.77]

Присоединение галоидов к олефинам начинается с электрофильной атаки молекулы галоида на л-связь (образование зх-комплекса, кн. 2). Затем атом галоида с секстетом электронов (т. е. положительно заряженный) электрофильно атакует один жз атомов углерода, связанных п-связью, вытягивая я-электронную пару для осуществления своей собственной связи с этим углеродом, а партнер последнего, лишенный я-электронной пары, становится положительно заряженным карбкатионом и нуклеофильно атакуется вторым атомом галоида (анионом, обладающим октетом электронов) [c.265]

Однако аллильная перегруппировка протекает, и притом нацело, также и в тех случаях, когда реакция соответствует второму порядку, т. е. когда актом, определяющим скорость реакции, является столкновение двух молекул реагентов. В этом случае аниону, атакующему молекулу, легче атаковать крайний углеродный атом с его б-[--зарядом, чем связанный с галоидом углерод, который галоид экранирует своим отрицательным зарядом. Атакуя крайний углерод с 6+-зарядом, анион вследствие легкой поляризуемости я-связи отодвигает ее электроны к углероду, несущему галоид, и выталкивает последний в виде аниона [c.308]

Реакция кинетически третьего порядка. Из этого следует, что наряду с атакой углеродного атома СНдВг происходит атака галоида. [c.93]

Последний вновь атакуется галоидом. Многократное повторение этих актов приводит к образованию гексагалоидзамещенных циклопентадиенов [c.522]

В то же время гексахлорциклопентадиец реагирует со средними фосфитами иначе. В. Марк предполагает, что процесс начинается с электрофильной атаки галоида по атому фосфора эфира с образованием фосфоний-катиона. Параллельно возникает карбанион этот анион отличается от рассмотренных выше своей ароматичностью. Отсюда ясно, что для стабилизации такой частицы выброс галоид-аниона и образование непредельного соединения не [c.27]

Атака галоида по паре электронов фосфора встречается и в других случаях, в частности при реакции фосфитов с бромом, сульфеихлоридами, гипохлоритами. [c.27]

Здесь изомеризация наблюдается даже в отсутствии олефинов или алкилгалоида. В этом процессе расходуется кислород. Имеющиеся данные указывают на окислительный механизм, при котором углеводород либо непосредственно атакуется под влиянием катализатора, либо через стадию промежуточного окисления самого катализатора. Воздействие на углеводород, по-видимому, приводит к образованию ионов карбония, необходимых для инициирования реакции изомеризации. Вероятная гипотеза, подтверждаемая некоторыми эксперимент 1льными доказательствами (при применении бромистого алюминия), заключается в том, что часть галоидалюминия атакуется кислородом, причем высвобождается галоид и образуется окись алюминия или, более вероятно, оксигалоид алюминия. Галоид реагирует с парафином, образуя алкилгалоид, который, как уже было показано, является наряду с галоидводородом инициатором цепной реакции изомеризации. Это подтверждается [45] тем, что бром как промотор может быть замещен кислородом. [c.19]

Наряду со свободной НСЮ предлагается применять для хлоргидринирования непредельных соединений эфиры НСЮ - алкилгипохлориты, в основном — треиг-бутилги-похлорит [88, 113-119]. Применение эфиров НСЮ позволяет вести реакцию с нерастворимыми в водной среде веществами в гомогенной среде. Положительный галоид атакует от-риц ательный конец двойной связи, а вторая атакующая частица зависит от растворителя. Например, реакция этилена с ттгреттг-бутилгипохлоритом в этиленхлоргидрине приводит к р,3 -дихлорэтиловому эфиру [118], а в воде — к этилен-хлоргидрину [114]. [c.30]

В случае апокамфилхлорида замещение галоида не может пойти и по механизму поскольку атака заместителя изнутри кольца невозможна. [c.195]

Присоединение галоида приводит сперва к образованию я-комплекса, а затем галогенониевого иона, который далее подвергается атаке со стороны аниона [c.252]

Возможное объяснение основано на эффекте гиперконъюгации. Считают, что электроны каждой из трех С—Н-овязей участвуют в ом ещени таким же образом, как и неподеленные электроны кислорода, азота или галоида, но в меньшей степени. Кроме того, атака орто- и пара-положений нуклеофильным агентом приводит к перемещению части положительного заряда на углерод 1 с образованием третичного карбониевого иона и понижением энергии системы. [c.143]

Чувствительность алкилированных фенолов к аномальной атаке была использована для синтеза соединений, трудно получаемых другими способами. Так, Вудворд (1940) применил аномальную реакцию Реймера—Тимана для синтеза модельного соединения, содержащего ангулярную метильную группу. Исходный фенол, аг-2-тетралол I (т. пл. 60 С), в котором частица аг указывает, что заместитель находится в ароматическом, а не в алициклическом ас) кольце, реагирует с хлороформом, образуя альдегид (на схеме не приведен) и частично дихлоркетон — 10-дихлорметил-2-кетогексагидронафталин II (т. пл. 168°С). При гидрогенизации последнего в жестких условиях восстанавливаются двойные связи в кольце и карбонильная группа с одновременным замещением атомов галоида водородом. Полученное оксисоединение окисляют до жидкого кетона — Ю-метилдекалона-2 (III), который выделяют в виде кристаллического 2,4-динитрофенилгидразона (т. пл. 152 °С) [c.383]

Реакция отщепления молекулы галоида от дигалоидоалканов не имеет препаративного значения для получения алкенов, зато гмеет огромное значение как метод выделения и очистки ненасыщенных соединений. Сильно загрязненные ненасыщенные соединения превращают в труднорастворимые хорошо кристаллизующиеся дибромиды или дихлориды, из которых затем, отшепляя хлор или бром, получают исходные соединения в очищенном виде. Аналогично при реакции с ненасыщенными соединениями в условиях, когда двойные связи могут подвергаться атаке, их защищают, присоединяя галоид, а затем, по окончании реакции, отщепляют галоид и регенерируют ненасыщенное соединение. Например, при получении акриловой кислоты из акролеина последний превращают в а,р-ди-бромпропионовый альдегид, который окисляют до кислоты затем отщеплением брома от дибромпропионовой кислоты получают акриловую кислоту. [c.703]

В галоидангидридах кислот галоид чрезвычайно подвижен, т. е. легко вступает в реакции обмена. В этом отношении все галоиды ведут себя примерно одинаково. Причина подвижности галоида — значительный частичный положительный заряд (б+) на углероде, связанном тремя своими валентностями с сильноэлектроотрицательными атомами (кислород и хлор), и в результате — доступность углеродного атома для нуклеофильной атаки. [c.177]

В этой реакции галоид подвергается нуклеофильному замещению азотом аммиака или аминов или, что тоже самое, азот подвергается элек-трофильной атаке алкилом. [c.224]

Транс- и цис-присоедииеиие к олефинам. Здесь удобно разобрать также стереохимическое течение реакций присоединения галоида по двойной связи олефинов. Мы уже выяснили (стр. 265), что это реакция гетеролитическая и атака начинается с электрофильного присоединения одного атома галоида. Доказательством этому служит то, что в среде, содержащей избыток иных анионов, например СНзО", протекает следующая реакция [c.395]

Хотя механизм этой интересной реакции выяснен далеко не полно, предполагают, что на первой стадии происходит присоединение катиона галоида с образованием циклического галоидониевого иона, который далее подвергается атаке аниона, направленной на гликозидный центр [c.232]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология