Присоединение солей ртути по тройной связи

Гидратация (реакция Кучерова). Присоединение воды к тройной связи происходит в кислой среде только в присутствии солей ртути. Предполагают, что и в данном случае реакция начинается с протонирования ацетилена, а образовавшийся карбокатион далее реагирует с водой как с нуклеофилом [c.53]

Скорость катализируемых основаниями реакций присоединения к тройным связям снижается при переходе от первичных к третичным спиртам, а взаимодействие с фенолами требует более жестких условий. Для проведения присоединения ROH к тройным связям исиользовались и другие катализаторы, а именно ВРз и соли ртути (П). [c.168]

Электрофильным реагентом здесь является катион +Н ООССНз. Известны реакции присоединения солей ртути к двойным и тройным связям (см. гл. И. 4.2.г) [c.257]

Присоединение солей ртути по тройной связи мало исследовано. Методом дипольных моментов установлено образование цис-продукта в реакции толана с ацетатом ртути в уксусной кислоте с диметилацетиленом получается несколько продуктов, в том числе с перемещением двойной связи " [c.245]

Механизм К. р. до сих пор точно не установлен предполагают, что продукт гидратации получается в результате гидролиза промежуточно образующегося продукта присоединения соли ртути к тройной связи [c.448]

Присоединение солей ртути по двойной и тройной связи, широко применимое в ряду олефинов и ацетиленов и всевозможных их производных, ведет к своеобразной и интересной области недоступных иными путями продуктов присоединения солей ртути к непредельным соединениям [c.9]

При действии уксуснокислой ртути в ледяной уксусной кислоте при 70—100 на высшие гомологи ацетилена—гептин-1, - октин-1, а также фенилацетилен происходит, сопровождающееся заменой подвижного водорода при тройной связи на ртуть, присоединение соли ртути согласно схеме [c.74]

Важнейшие доказательства главновалентной природы продуктов присоединения солей ртути к непредельным соединениям (как по двойной, так и по тройной связи см. также далее во введении к этой главе, стр. 120) внесены стереохимическими исследованиями в этой области. [c.118]

Реакции продуктов присоединения солей ртути по тройной связи [c.120]

ПРИСОЕДИНЕНИЕ СОЛЕЙ РТУТИ ПО ТРОЙНОЙ СВЯЗИ [c.165]

Присоединение воды (реакция гидратации). Эта реакция была открыта в 1881 г. М. Г. Кучеровым. Под действием солей окисной ртути в сернокислом растворе по месту тройной связи присоединяется одна молекула воды [c.86]

Очень важной реакцией присоединения к алкинам является гидратация тройной связи, катализируемая кислотой и солями двухвалентной ртути. При этом из ацетилена получается эта-наль, другие алкины дают кетоны [c.46]

Реакция присоединения воды в присутствии солей ртути (II) характерна для алкинов. Так как углеводород не взаимодействует с аммиачным раствором оксида серебра, он не содержит тройную связь при первом углеродном атоме. Следовательно, структурная формула алкина такова [c.203]

Здесь фактически происходит нуклеофильное присоединение к тройной связи, активированной ионом металла. Поэтому многие реакции присоединения к тройной связи, катализируемые ионами металлов (Си+, Hg +), огут рассматриваться как реакции нуклеофильного присоединения. Например, реакция с водными растворами серной кислоты происходит только в присутствии солей ртути и в итоге получается продукт присоединения воды (см. ниже). [c.150]

Ацетилен СН = СН — простейший непредельный углеводород с тройной связью — весьма склонен к реакциям присоединения. Характерным свойством ацетилена является способность его замещать атомы водорода металлами, с образованием карбидов. Особенно легко ацетилен реагирует с солями серебра, меди и ртути с образованием взрывчатых карбидов. Невзрывоопасный белый -осадок дает ацетат ртути. С солями железа, никеля, кобальта, свинца, кадмия, платины, иридия, родия, цинка, мышьяка и олова ацетилен не реагирует. [c.169]

Открытие Кучерова в области гидратации ацетиленовых соединений сыграло выдающуюся роль соли ртути оказались превосходными и потому трудно заменимыми катализаторами как для ускорения, так и для обеспечения полноты конверсии в реакциях присоединения элементов воды по тройной связи. Начиная примерно с 1915 г., когда была впервые для этой реакции применена уксуснокислая ртуть [44], и до 40-х годов ведущим способом гидратации ацетиленовых углеводородов в промышленности являлся способ Кучерова, модернизированный со временем ацетиленовый углеводород растворялся в уксусной кислоте или в смеси уксусной кислоты с другими органическими растворителями, содержащим и воду, а вода присоединялась под влиянием уксуснокислой или сернокислой ртути. [c.269]

Реакцией Кучерова называется присоединение воды к веществам, содержащим тройную связь, каталитически ускоряемое солями ртути и приводящее к получению карбонилсодержащих соединений. [c.169]

Присоединение воды. Вода присоединяется к ацетиленовым углеводородам под действием разных катализаторов, но особенно легко в присутствии солей двухвалентной ртути в сернокислом растворе (М. Г. Кучеров, 1881). При этом из ацетилена получается уксусный альдегид, а из гомологов ацетилена — кетоны. Первой стадией процесса является присоединение молекулы воды по тройной связи с образованием гипотетического винилового спирта [c.116]

В этой группе наиболее опасны производные ацетилена — соединения с тройной связью между углеродными атомами, к одному из которых присоединен водород. При реакциях с растворами солей серебра, меди, двухвалентной ртути и некоторых других металлов ацетилен и подобные соединения образуют ацетилениды— взрывчатые осадки. Наличие в таких ацетиленидах окислительных групп (нитрат, бромат, перхлорат и др.), а также галогенов резко увеличивает опасность их взрыва. Наличие анионов, не обладающих окислительными свойствами (сульфат, фосфат, органические кислоты), уменьшает взрывчатость ацетиленидов. [c.108]

Присоединение двух молекул спирта по тройной связи приводит к ацеталям. Без катализаторов эта реакция не идет. Наиболее широко применяемым катализатором являются соли ртути в присутствии кислот. При пропускании ацетилена через спирт в присутствии сульфата ртути и серной кислоты образовались ацетали уксусного альдегида [664, 665] [c.92]

При повьппеипой температуре (130—150°) присоединение воды к тройной связи катализируют, кроме солей ртути, еще галоидные и уксуснокислые соли магния, пинка и кадмия (М. Г. Кучеров, 1909 г.). [c.253]

Как видно из табл. 20, исследованные реакции полимеризации и изомеризации ускоряют главным образом катиониты, применяемые преимущественно в водородной форме. Исключением являются изомеризация пропаргиловых, спиртов/ , осуществляемая в присутствии катионита в Hg-фopмe (так как этой реакции предшествует гидратация енинов, проходящая через образование продукта присоединения соли ртути к тройной связи), и изомеризация глюкозы во фруктозу на смоле в натриевой форме Изомеризация бутена 47 проведена в присутствии макропористого катионита амберлист-15, однако при небольшом размере реагирующих молекул целесообразность его применения сомнительна. С хорошими результатами и высокой селективностью макропористый катионит использован для изомеризации а-пинена в камфен . Применение термостабильного сульфополифенильного катионита при исследовании рацемизации (—)-мен-тена вполне уместно, так как из-за высокой температуры процесса другие иониты быстро утратили бы свою активность. [c.161]

Интересным и технически важным процессом является присоединение воды к тройной связи с образованием альдегидов или кeтoнoв Процесс обычно проводят в кислом растворе с добавлением солей ртути [19], присоединение которых к тройной связи является первичным процессом. [c.565]

Реакции присоединения солей ртути ио тройной связи успешно применены Э. Д. Венус-Даниловой и А. Фабрицы [97] для характеристики изучаемых ими ацетилеиэтилеигликолей. И. Л. Кнунянцем и сотр. [98] впервые осуществлено присоединение солей ртути к полифторалкенам [c.113]

Присоединение солей ртути по двойной и тройной связям, широко-применяемое в ряду олефинов, ацетиленов и всевозможных их производных, ведет к своеобразной и интересной области недоступных иными путями продуктов присоединения солей ртути к непредельным веществам — квази-комплексным соединениям — Р-замещенньш на Hal, ОН, OR и т. д. ртутноорганическим солям (гл. VI) [c.9]

Так же как и присоединенце солей ртути к олефинам, присоединение солей ртути по тройной связи, как это следует из полученных Смирновым- [c.123]

Продукты же присоединения солей ртути к алициклическим алкенам симметризованы действием аммиака, гидразингидрата, иногда и действием других симметризаторов. а-Галогенмеркуроксосоединения симметризуются действием аммиака в бензоле или хлороформе, а в одном случае — действием меди в присутствии пиридина. Квазикомплексные продукты присоединения солей ртути по тройной связи, выделяя ацетилен под действием всех обычных агентов симметризации — комплексообразователей, прекрас- [c.242]

При образовании ртутноорганической соли реакцией как транс, транс-, так и цис, цис-симметричных продуктов присоединения солей ртути по тройной связи с солями ртути конфигурация стереомеров строго сохраняется (Несмеянов, Борисов [151, 173 и другие работы этих авторов]). [c.259]

Для ацетиленовых углеводородов характерны реакции элек-трофилъного присоединения (Вгз, Н2, ННа1, Н2О), многие из которых могут протекать в две стадии. На первой стадии идет присоединение к тройной связи с образованием двойной связи, а на второй стадии — присоединение к двойной связи. Реакции присоединения к несимметричным ацетиленовым углеводородам протекают по правилу Марковникова. Многие реакции присоединения протекают в присутствии катализаторов. Так, присоединение воды к алкинам (реакция Кучерова) происходит в присутствии солей ртути (II) в кислой среде. На первой стадии реакции образуется непредельный спирт, в котором группа —ОН находится у атома углерода при двойной связи. Такие спирты неустойчивы, и в момент образования они изомеризуются в более стабильные карбонильные соединения (ацетальдегид или кетоны). [c.307]

Исходным материалом явился а-метилаллиловый спирт (46),. окисленный при помощи двуокиси селена в я-метилакролеин (47), который был затем сконденсирован с ацетиленидом натрия в жидком аммиаке, в результате чего был получен изопропенил-этинилкарби-нол (48). Динатриевая соль последнего (49) действием углекислоты была превращена в 3-окси-4-метилпент-4-ен-1-ин-1-карбоновую кислоту (50) , из метилового эфира которой (51) при его взаимодействии с метиловым спиртом в присутствии сложного катализатора, (трехфтористый бор, окись ртути, трихлоруксусная кислота) было, получено соеди(ение, оказавшееся лактоном 3-окси-2-метокси-4-метилг пента-1,4-диен-1-карбоновой кислоты (52). Это соединение возникает из предыдущего ( 51) в результате присоединения к нему метилового, спирта по тройной связи, причем одновременно происходит и образование лактонного кольца. В соответствии со своим строением соединение (52) дало при озонолизе формальдегид и соединение (53) , выделенное в виде 2,4-динитрофенилгидразона. Рассмотренные стадии, синтеза могут быть сведены в схему 2 (см. стр. 48). [c.47]

Ньюленд и сотрудники установили, что ртуть обладает широким диапазоном каталитического действия в реакциях ацетилена и его гомологов с азотной кислотой (получение щавелевой кислоты), со спиртами и гликолями (синтез ацеталей), ароматическими углеводородами и фенолами [323—329]. Во всех этих реакциях, как показали исследователи, ртутная соль участвует только в первой стадии, образуя сложный прол1ежуточный продукт присоединения по тройной связи. При этом характерной особенностью реагента является наличие в его молекуле ОН-группы или подвижного водорода. [c.69]

Оценивая значение гипотезы Ньюленда, необходимо отметить, что она принадлежала к числу первых теоретических обобщений в области каталитических превращений ацетилена и, несмотря на чисто качественный характер, содержала ряд правильных положений, вполне согласующихся с совре.менпыми представлениями. Прежде всего следует указать на вывод о том, что воздействие катализатора на ацетиленовое соединение заключается в своеобразной подготовке тройной связи (разрыхление связи — по современным понятиям) к дальнейшему присоединению реагентов. Вполне оправдалось предположение Ньюленда о влиянии характера аниона на каталитическую активность соли, поскольку, как теперь установлено, ртуть в каталитическом растворе присутствует в виде ацидокомплексов. [c.70]

Особенно перспективным является применение таких глицидных эфиров для перевода их в соединения с этиленовыми связями, большая реакционная способность которых может быть использована при С1П1тезах, идущих в самых различных направлениях Например, не затрагивая эпоксидных групп, к тройной связь может быть легко присоединена молекула хлора с образованием производного эгилена, способного как реагировать за счет атомов хлора, так и полимеризоваться за счет этиленовой связи. С глицидными эфирами ацетил.энозых спиртов молчно осуществлять н широко применяемое для ацетилена присоединение спиртов в присутствии солей ртути, ведущее к образованию виниловых эфиров. [c.452]

Наконец, пзопропепилметплкетоп можно получить присоединением молекулы воды по месту тройной связи изопропенилацетилена в присутствии солей двухвалентной ртути [1680]. Последний получают из диметилэти-нилкарбинола путем его дегидратации либо действием разбавленной серной кислоты, либо контактным способом на фосфате алюминия ири температуре 280° [1693]. [c.358]