Полимерные галогенсодержащие соединения

Полимерные галогенсодержащие соединении [c.23]

Галогенсодержащие антипирены действуют главным образом посредством химического вмешательства в процессы, протекающие по радикальноцепному механизму в газовой фазе во время горения. Активные радикалы ОН и Н, образующиеся при горении, ингибируются радикалами брома или хлора, образующимися при термолизе антипирена, и выводятся из зоны горения. Несмотря на то, что галогенсодержащие антипирены представлены обширным классом органических/неорганических соединений, их механизм замедления горения является одинаковым. Однако существуют некоторые различия в способах применения бромсодержащих антипиренов, обусловленные физическими свойствами полимерной композиции. Например, алифатические бромсодержащие соединения легче подвержены терморазложению при невысоких температурах нагревания и, следовательно, более эффективны при низких температурах, тогда как ароматические бромсодержащие антипирены можно использовать при более высоких температурах. Механизм огнезамедления гидроксидами алюминия и магния проявляется в сочетании разнообразных физико-химических процес- [c.153]

С этой целью могут использоваться процессы адсорбционной очистки высокопористыми сорбентами в сочетании с каталитической гидроочисткой, позволяющие в результате получать фракции очищенного масла, полимерных ароматических соединений, лёгких углеводородов и соляной кислоты. К другим современным способам удаления ПХД относятся экстракция, химическое связывание хлора с переводом в легко выделяемые или безвредные продукты, каталитическое или биологическое разложение. Однако сложность проблемы удаления из отработанных масел ПХД и других галогенсодержащих соединений заключается в их плохой разлагаемости при биологической очистке. Адсорбционная очистка активированными глинами не всегда удаляет соединения типа ПХД, а утилизация такого отработанного сорбента сама пред- [c.363]

Сравнивались полимерная сера и молотая, содержащая преимущественно ромбическую форму. Показано, что применение полимерной серы улучшает технологические свойства резиновых смесей. В чистом виде она не стабильный материал — легко разлагается при хранении. Резиновые смеси с чистой полимерной серой более склонны к подвулканизации, чем смеси с ромбической серой. Стабильность полимерной серы повышается в присутствии органических или неорганических галогенсодержащих соединений. Так, в расплав серы (100 ч.) вводили по 1 ч. хлор-окиси висмута и (о-гексахлор-л-ксилола. Эти добавки задерживают переход полимерной серы в растворимое состояние при повышенных температурах, т. е. повышают ее термостабильность. Введение стабилизаторов уменьшает склонность смесей с полимерной серой к подвулканизации. Резиновые смеси на СКД (100 ч.), содержащие (в ч.) —рубракс —5 стеариновую кислоту — 5 пО — 5 ПМ-100 — 50 5 — 2 сульфенамид Ц — 0,7, как с ромбической, так и с полимерной серой не были склонны к подвулканизации [67]. [c.113]

Галогенсодержащие соединения — хлоруксусная кислота, хлорпарафин, гексахлорциклогексан, гексахлорциклопентадиен, хлорсульфированный полиэтилен (ХСПЭ) и другие — в отсутствие окислов металлов даже при 180 °С в течение 120 мин не вулканизуют БАК-12. Окислы металлов в особенности ZnO при 180 С вызывают некоторое структурирование БАК-12. Только при совместном применении ZnO и галогенсодержащих соединений на основе БАК-12 получаются резины с высокими физикомеханическими показателями. Лучшими свойствами обладают вулканизаты с ХСПЭ (7 ч.) и ZnO (3 ч.), которые цо прочностным свойствам и сопротивлению старению в гипоидном масле при 180°С равноценны аминосерным (полиэтиленполиамин — 2 и S — 0,5 ч.) и смоляным (смола 101—4 и РеСЬ — 2 ч.) вулканизатам БАК-12. По сопротивлению тепловому старению на воздухе они не отличаются от смоляных, но уступают аминосерным вулканизатам. Структурирование БАК-12 — результат взаимодействия ZnO с хлорорганическими соединениями с образованием радикалов, реагирующих с водородом при третичном углеродном атоме каучука. Возникающие при этом полимерные радикалы рекомбинируют с образованием межмолекулярных химических поперечных связей [12]. [c.201]

Анализ литературы по огнезащите полимерных материалов галогенсодержащими соединениями показывает, что наиболее широко используются хлор- и бромсодержащие соединения. Лайонс [3] на основании детального изучения большого экспериментального материала по эффективности действия галогенсодержащих органических соединений сделал вывод, что бромсодержащие вещества более эффективны, чем аналогичные соединения хлора, в два раза по массе и в четыре раза по мольному соотношению. [c.351]

Следует также сказать, что многие полимерные материалы, применяемые в строительстве, к сожалению, горючи. Для предотвращения горючести или ее уменьшения к полимерам добавляют антипирены, из которых наибольшее распространение имеют галогенсодержащие органические соединения гексабромбензол, окта-бромдифенил и др. [c.390]

Направления протекания реакций пиролитического разложения органических полимеров настолько разнообразны и сложны, что делать какие-либо обобщения на этот счет практически не имеет смысла. Обычно рассматривают два механизма деструкции распад макромолекул по закону случая и их деполимеризацию. При этом предполагается, что если существует возможность для резонансной стабилизации промежуточных продуктов распада, то деполимеризация цепей более вероятна. Обширные исследования Мадорского, Уолла и их сотрудников также привели к интересным выводам относительно реакций разложения каучуков, галогенсодержащих полимеров, структурированных полимеров и полиами-дов. Изолированные аллильные группы, разветвления и галогенсодержащие или кислородсодержащие соединения распадаются легче, чем углеводороды с ароматическими группами. Нестойкость таких соединений объясняется образованием в процессе распада продуктов, содержащих пятичленные или шестичленные циклы, отщеплением атома водорода, обусловленным электроотрицательностью соседних с ним атомов или групп, или резонансной стабилизацией за счет расположенных по соседству групп. Замещение подвижных атомов водорода на более устойчивые атомы и группы (например, фтор, метильная, фенильная группа) открывает весьма эффективные пути повышения пиролитической стабильности. Реакции, которые приводят к образованию сопряженных двойных связей в цепи (например, конденсация нитрильных групп в полиакри-лонитриле или отщепление галоидоводородов от галогенированных полимеров), также повышают устойчивость полимеров. Кроме того, полимерные вещества могут разлагаться, отщепляя боковые группы, структурироваться, особенно под влиянием кислорода, или претерпевать перегруппировки с образованием более или менее стабильных структур по сравнению с исходным веществом. [c.23]

Сополимеры углеводородов с азотсодержащими мономерами в отличие от сополимеров углеводородных соединений гидрируются плохо, хотя и имеется сообщение [264] о гидрировании сополимера бутадиена и акрилонитрила с образованием полимерного амина. В этой работе не указано, происходит ли при гидрировании насыщение двойных связей. Отрицательные результаты получены для галогенсодержащих полимеров, которые в условиях гидрирования превращаются в нерастворимые гели. Сополимеры диенов с акрилатами гидрируются довольно трудно, однако гидрирование двойных связей в небольшой степени все же происходит. [c.171]

Антипирены — добавки, снижающие горючесть полимерного материала, затрудняющие его воспламенение и замедляющие процесс распространения в нем пламени (в идеальном случае — приводящие к его само-затухапию при вынесении из пламени). Эти добавки не должны ухудшать основные свойства материала — прочность, теплостойкость и др., должны обладать достаточной атмосферостойкостью, низкой токсичностью и не взаимодействовать с остальными И. п. м. в условиях переработки. Наиболее целесообразно введение антипиренов в полимерный материал при его изготовлении или перед переработкой однако они могут применяться также и в виде покрытий. Антипиренами служат гл. обр. галогенсодержащие соединения, производные фосфора, изоцианаты, соединения сурьмы, а также их комбинации. О типах антипиренов, условиях и областях их применения см. Антипирены. [c.419]

Широко распространено модифицирование Ц.— Н. к. с целью увеличения их эффективности, стереоспецифичности и регулирования мол. массы образующихся полимеров. В качестве модификаторов используют органич. основания и к-ты Льюса, спирты, нек-рые соединения переходных металлов, галогенсодержащие соединения. Механизм действия модификатора может заключаться 1) в стабилизации валентного состояния переходного металла, 2) в осуществлении окислительно-восстановительного цикла в системе, 3) в увеличении числа активных центров катализатора или константы скорости роста полимерной цепи. [c.438]

Для получения огнезащищенных целлюлозных волокон и тканей, как и для большинства других типов огнезащищенных полимерных материалов, используют преимущественно фосфор- или галогенсодержащие соединения и в некоторых случаях неорганические соли, обладающие свойствами антипиренов. Количество этих соединений, вводимое в целлюлозное волокно или ткань для придания им огнезащитных свойств, достаточно велико. Так, для получения огнезащищен-ного вискозного волокна путем прививки к целлюлозе поливинилхлорида необходимо ввести в волокно 30— 32% хлора (что соответствует примерно 40—45% поливинилхлорида) [104]. Количество фосфора, которое должно быть введено в волокно для получения материала с требуемыми свойствами, значительно меньше и составляет 2,5—4% (15—20% фосфорсодержащего компонента) [308]. Количество фосфора, обеспечивающее огнезащитные свойства, зависит от характера фосфорсодержащего соединения. При наличии в этом соединении связей С—Р количество добавляемого антипирена может быть в 1,5—2 раза меньше, чем [c.172]

В работе [И] рассмотрена структурная схема анализатора с пьезокварцевым датчиком, покрытым слоем полимерного галогенсодержащего вещества. Покрытие играло роль галогендо-нора, что приводило к образованию соединений с исследуемыми веществами, в результате чего изменялась частота колебаний резонатора. Такой датчик использовали для определения (10- —10 %) ЗОг в воздухе [12—14]. Авторы отмечают преимущества (стабильность, воспроизводимость при повышенных температурах) нанесения покрытия (этилендинитрилтетраэта-нол) только на центральную часть резонатора. [c.257]

Важность галогенсодержащих органических соединений со всей очевидностью была показана в недавнем обзоре [1655], согласно которому производство хлора в США должно было в 1967 г. составлять 7,5 млн. т, причем 70% общего количества хлора предназначалось для синтеза органических соединений. Предусматривалось, что значительная долд пойдет на производство поливинилхлорида — широко применяемого полимерного материала. Высокая термостойкость фторуглеродов и нолифторуглеродов обусловливает их использование, несмотря на относительно высокую стоимость. Бромсодержащие и иодсодержащие соединения находят применение во многих специальных случаях, но используются они не столь широко. [c.551]

Исходя из биомедицинских заключений и экологических экспертиз, дальнейшее производство галогенсодержащих антипиренов, до настоящего момента самых эффективных газофазных ингибиторов горения, находится под большим вопросом. Поэтому основные производители полимерных изделий интенсивно разрабатывают новые экологически безопасные системы снижения горючести полимеров. Так, например, основной акцент сегодня уделяется фосфорсодержащим антипиренам. Они широко используются в различных классах полимеров. Трифенилфосфат, его производные, фосфонаты и другие эфиры фосфорных кислот нашли применение в качестве антипиренов для ПК, ПС, ПФО, полиолефинов и т. д. Красный фосфор используется в качестве добавки к ПА 6.6. Однако фосфорсодержащие антипирены также можно отнести к потенциально опасным для окружающей среды и жизнедеятельности человека соединениям. [c.159]

При использовании бромида образуется мелкий осадок, что облегчает перемешивание Из метилмагнийхлорида, взятого в определенном соотношении, образуется треххлористый метилкремний, который применяется для синтеза метильных соединений кремния Могут быть получены также и полимерные соединения кремния например, с фениленмагнийбромидом образуется полимер, применяемый для изготовления электроизоляторов Из метил-оксисоединений кремния могут быть получены смолы или жидкости, затвердевающие в течение нескольких дней или нескольких месяцев в зависимости от количественного содержания метильных групп . Реакция фенилмагнийбромида с тетрахлоридом кремния, гександиолом и диизоцианатом приводит к образованию полисили-конового конденсата, который мож т быть использован для прядения волокон Описываются синтезы эластомеров , смол вязких масел и галогенсодержащих кремнийорганических соединений Соединения Гриньяра используются также для синтеза а- и р-триметилсилилакриловых кислот и винильных производных кремния, германия и олова [c.49]

Шести- и семичленные циклические соединения с одним гетероатомом. К этому классу соединений относятся пиридин, хинолин и их гидрированные продукты, а также многочисленные продукты замещения и конденсации. Пиридин, хинолин и их гомологи образуют так называемые природные основания, которые с давних пор известны как термостабилнзаторы галогенсодержащих полимерных покрытий [13, 36, 44, 55]. Аналогичное действие оказывают алкалоиды [26] и соединения с ненасыщенными боковыми цепями, такие, как изонирофталон, стильбазол и другие соединения [32, 1487]. [c.253]

Термо- и фотостабилизирующее действие полимерных соединений с сопряженными двойными связями исследовали в галогенсодержащих полимерах [53]. Например, соединения строения [c.334]

Преобладание процессов образования полимерных продуктов над процессом образования низкомолекулярных соединений при низких анодных плотностях тока и высоких концентрациях галогенсодержащего мономера становится совершенно понятным, если учесть, что при низких плотностях тока на поверхности анода создаются незначительные концентрации радикалов, инициирующих реакцию полимеризации. В то же время при значениях потенциала анода, соответствующих низким плотностям тока, активность свободных радикалов не столь значительна, как при высоких плотностях тока. Все это создает условия для ухода свободных радикалов с поверхности электрода в раствор и встречи там с молекулами мономера. При этом образуется новый свободный радикал СРз. + СРг=СРг -> СРзСР СРз. [c.526]

Добавление огнегасящих соединений с функциональными группами (в частности, гидроксилсодержащих), которые в результате химического взаимодействия входят в полимерную цепь. Этот метод эффективнее первого. Типичными примерами соединений такого типа являются хлорэндиковая кислота, которая применяется для получения огнестойких пен на основе сложных полиэфиров фосфорсодержащие диолы и полиолы, которые могут применяться для получения огнестойких пен на основе простых и сложных олигозфиров. Среди них —диол- и полиолфосфиты, фосфонаты и фосфаты [102—105], а также некоторые хлорированные производные соединений этого типа и различные галогенсодержащие продукты [106]. [c.73]

Большинство огнестойких материалов, рассмотренных в этом разделе, изготавливается с применением неорганических галогенсодержащих быстрококсую-щихся полимеров или антипирированных полимерных композиций с применением фосфор-, бор-, азот- и галогенсодержащих антипиренов, трехокиси сурьмы, силикатов металлов и им подобных соединений. В ряде случаев при введении антипиренов улучшаются прочность, водостойкость, электрическая прочность и некоторые другие свойства материалов. [c.99]

Сущность физического механизма ингибирования горения полимерных материалов галогенсодержащими антипиренами заключается в простом инертном разбавлении ингибитором горящей системы и понижении температуры пламени [82]. Так, минимальное количество ингибитора в предварительно перемешанной смеси, необходимое для предотвращения распространения пламени, составляет 70 % независимо от типа ингибитора и топлива при этом фтор-, хлор, бром- и иодсодержащие соединения — равноэффективны. Аналогично проявляется влияние количества ингибиторов на КИ в применении к диффузионным пламенам [83] независимо от типа ингибитора (фтор-, хлор- или бромсодержащего) и топлива для срыва пламени необходимо одно и то же количество антипирена (77 2%). Отсюда следует, что галогены практически не различаются по эффективности, а механизм ингибирования одинаков как в предварительно перемешанных, так и в диффузионных пламенах. [c.59]

Галогенирование является одним из перспективных способов переработки углеводородов. Введение галоида в углеводороды осуществляют двумя способами присоединением галогепирую-Щ их агентов по двойным связям органического соединения и замещением различных атомов или групп на галоген. Галогенсодержащие углеводороды широко используются в народном хозяйстве. Галогенпроизводные фенолов — три-, тетра-, пента-хлорфенолы применяются в качестве фунгицидов, репеллентов и др. [197]. Органические соединения с низким содержанием галогена используются в качестве растворителей, а с высоким содержанием — в различных полимерных композициях для придания им повышенной огнестойкости (антипирены). [c.80]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология