Нитросоединения- (нитроалканы)

Газофазное нитрование азотной кислотой — промышленный способ получения нитроалканов. Какие нитросоединения получают при этом из бутана Напишите уравнения реакций. [c.90]

Азотсодержащие соединения — амины, нитросоединения, нитрилы и азосоединения имеют, в основном, по две полосы поглощения. Амины характеризуются двумя полосами, вызванными п (т -переходами, в области 173— 199 и 213—227 нм. При этом смещение в длинноволновую область происходит при переходе от первичных к третичным аминам. В спектре нитроалканов имеются также две полосы поглощения. Одна относится к я я -переходам (200 нм, е = 50 ООО), а вторая — к л я -переходам (270 нм, е == 20—40). В нитроалкенах полоса п - я -пе-рехода смещается в более длинноволновую область (220— 250 нм, е = 10 ООО). [c.135]

Важно признать, что нитросоединения, полученные во многих прежних (до 1947 г.) синтезах, вероятно, содержали примеси соответствующих алкилнитратов [2]. Действительно, если при получении нитросоединения температура реакции была выше 30°, то продукт реакции необходимо тщательно исследовать, чтобы удостовериться, что в нем не содержится в качестве примесей соответствующий алкилнитрат. При работе со вторичными алкилгалогенидами, даже если температуру реакции поддерживать между О и 25°, могут образовываться небольшие количества алкилнитратов. Значительную примесь алкилнитратов легко обнаружить, если продукт реакции взболтать с 10—20%-ным раствором щелочи содержащиеся в препарате алкилнитраты при этом не растворяются. Для инфракрасных спектров алкилнитратов характерны две резкие, интенсивные полосы поглощения около 6,14 и 7,84 х, и третья, интенсивная, но широкая полоса около 11,5—11,7 г [20]. Эти полосы можно с успехом использовать для того, чтобы обнаружить даже небольшие примеси алкилнитратов в нитроалканах. [c.124]

Открытие В. Кновенагелем каталитического влияния первичных аминов (метиламина, этиламина, н-амиламина) на конденсацию ароматических и гетероциклических альдегидов с нитроалканами позволило ввести в эту реакцию серию первичных нитросоединений (нитроэтан, н-нитропропан,3 н-нитробутан и фенилнитрометан -и значительно расширило возможность в области синтеза р-за-мещенных нитроалкенов. [c.43]

Для синтеза непредельных нитросоединений используются альдегиды, реже кетоны, и первичные нитроалканы. В случае алифатических альдегидов первым продуктом конденсации являются 8-нитроспирты, которые часто в целях стабилизации превращают в ацильные производные, и только потом из р-нитроспиртов реакцией дегидратации или из сложных эфиров Р-нитроспиртов путем их дезацилирования превращаются в нитроолефины. Непосредственный синтез нитроалкенов конденсацией алифатических альдегидов с нитроалканами осуществлен лишь в единичных случаях. [c.9]

Присутствие нитрогрупп в нитроалкенах может быть установлено по интенсивным полосам в ИК-спектре при 1580 и 1375 см , тогда как соответствующие полосы в спектрах ароматических нитросоединений расположены в области значительно более низких частот. Малоинтенсивный переход типа п->л присутствует в электронных спектрах нитроалканов в области 2700 А длинная цепь сопряжения в ароматических нитросоединениях, например в нитробензоле, приводит к тому, что поглощение происходит при больших длинах волн (- 3300 А). [c.85]

Нитросоединения — органические вещества, содержащие в качестве функциональной группы нитрогруппу —NO2, общая формула R—NOj. В нитроалканах радикалом R является алкил. [c.502]

Методы синтеза и свойства нитроалканов резко отличаются от ранее онисанных для ароматических нитросоединений. В этом разделе будут приведены только наиболее важные общие методы нолучения и химические превращения [c.1660]

Нитросоединения содержат атом азота в сильно окисленном состоянии. Поэтому нитрогруппа обладает свойствами окислителя и способна вступать с восстановителями в разнообразные реакции с ее участием. Эти реакции для нитроалканов не имеют существенного значения, однако для нитроаренов [c.539]

Таутомерия нитроалканов. Первичные и вторичные нитроалканы — сильные СН-кислоты. Они способны к таутомерным превращениям нормального нитросоединения (I) и аг и-нитросоединения (II) [c.246]

Было отмечено [88], что для получения удовлетворительных выходов продуктов конденсации с нитроалканами (XV) реакция должна продолжаться в течение нескольких дней. Указанный факт объясняется тем, что на одной из стадий реакции происходит превращение а и-формы в истинное нитросоединение. [c.81]

Первичные нитросоединения образуют альдегиды, вторичные — кетоны. Это означает, что при добавлении избытка сильной кислоты к щелочным растворам нитроалканов образуются наряду с исходным нитроалканом продукты гидролитического расщепления нитроновых кислот. [c.375]

Нитрование алканов как один из методов химического использования углеводородов нефти издавна привлекало к себе внимание исследователей. Получаемые при этом нитросоединения представляют собой ценные для промышленности органического синтеза полупродукты, а также имеют и непосредственное применение в качестве растворителей, добавок к дизельным топливам и пр. Следует отметить, что в процессе нитрования одновременно с нитроалканами образуются еще и такие кислородсодержащие продукты, как альдегиды, кетоны, спирты в небольших количествах, окислы углерода. Из них соединения первых двух указанных классов так же представляют значительный практический интерес. Таким образом, реакция нитрования алканов должна рассматриваться как потенциальный источник ценных продуктов, как химически процесс, который после нахождения путей управления им сможет получить практическое значение. [c.286]

Распад нитросоединений, где нитрогруппы не соединены непосредственно с бензольным ядром, протекает аналогично распаду нитроалканов [460]. [c.203]

Так, нитрит серебра следует употреблять только с такими субстратами, которые с трудом превращаются в ионы карбония, например с первичными алкилгалогенидами или особенно с первичными галогенидами, имеющими электроноакцепторные заместители. По той же причине нитрит натрия намного превосходит нитрит серебра как реагент в синтезе всех типов вторичных нитросоединений. Специфические детали синтеза, обзор по которому сделан Корнблюмом [21, будут далее рассмотрены таким образом, чтобы обрисовать, как конкретно реализуются вышеизложенные принципы. Для сведения к минимуму образования побочных продуктов, например нитритов, нитратов и спиртов, важно соблюдать определенные у словия эксперимента. Хорошие выходы нитросоединений можно получить при использовании нитрита серебра и первичных алкилбромидов или ал-килиодидов при О °С, позволяя затем температуре подняться до комнатной. Подобным образом хорошие выходы получают с а-иодзаме-щенными сложными эфирами, и первичными алкилбромидами и ал-килиодидами, имеющими разветвление в -положении по отношению к атому углерода, с которым связан галоген. Действительно, применение нитрита серебра предпочтительно при синтезе первичных нитроалканов и сложных эфиров с нитрогруппой в а-положении [31. [c.490]

При взаимодействии ароматических и гетероциклических альдегидов с нитроалканами сначала также образуются Р-нитроспирты, однако они обычно не выделяются и сразу дегидратируются в непредельные нитросоединения. [c.9]

Присоединение к непредельным нитросоединениям нитроалканов и арилнитроалканов является общим способом синтеза полинитросоединений. Так, взаимодействие их с нитро-, динитро- и тринитро-алканами приводит к образованию соответственно ,3-динитро-, [c.240]

Пр1 соединение к непредельным нитросоединениям нитроалканов и нитроарилалканов является общим способом синтеза полинитросоединений. Так, взаимодействие их с ннтро-, динитро- и тринитроалканами приводит к образованию соответственно 1,3-динитро-, 1, 1,3-тринитро- и 1,1,1,3-тетранитропроизводных [c.270]

Модификация М. р.-действие на алкилгалогениды р-ров NaNOj KNOj) в ДМСО или ДМФА (модификация Корн-блюма). Такой метод позволяет с выходом 55-65% получать вторичные нитросоединения разл. типов. Др. модификация-проведение р-ции в условиях межфазного катализа. Так, взаимод. алкил- или беизилгалогенидов с NaNOj в ацетонитриле в присут. 18-краун-6-эфира приводит к получению нитроалканов с выходом 65-70%. [c.21]

Если же обрабатьшать нитросоединение (точнее, его соль) разбавленной кислотой при обычной температуре - образуются аж.дегиды или кетоны, соответственно из первичных и вторичных нитроалканов [c.150]

Опубликован обзор [17] по конденсации Михазля, в котором также рассматривается как частный случай присоединение нитроалканов к а,р-ненасыщенным карбонильным соединениям. Нитроалканы, имеющие подвижные атомы водорода, образуют нитросоединения таким образом, что содержащий питрогруппу анион присоединяется к атому углерода двойной связи, наиболее удаленному от активирующей группы алкена (альдегида, кетона, с-пожного эфира или нитрила). [c.499]

Одностадийный синтез нигроалкенов конденсацией алифатических альдегидов с нитроалканами имеет успех лишь в единичных случаях. Ароматические и гетероциклические альдегиды с нитроалканами сначала также образуют р-ширзспирты, которые обычно не выделяются и сразу дегидратируются в непредельные нитросоединения. [c.6]

С-ацилирование дианионов нитроалканов выгодно отличается от О-ацилироваиия моноанионов нитросоединений, которое ириводит к образованию сложной смеси трудноразделимых иродуктов вторичных превращений смешанных ангидридов нитроновых кислот как первичных продуктов О-ацилировання. В отличие от этого нри взаимодействин первичных нитроалканов с метоксимагнийметилкарбонатом происходит гладкое С-карбоксилирование, что представляет собой общий метод синтеза а-нитрокарбоновых кнслот. [c.1669]

Реакция бензофуроксаиа со вторичными нитроалканами (1.6.2.2) протекает с появлением красного окрашивания и может быть с успехом использована как качественная проба на присутствие этих нитросоединений [385]. [c.382]

Эти реакции нитросоединений аналогичны соответствующим реакциям альдегидов и кетонов. В частности, конденсация нитроалканов с альдегидами известна как реакция Генри и протекает по типу альдольно-кротоновой конденсации с промежуточным образованием нитроспирта и последующей его дегидратацией. [c.355]

Нитрогруппа, согласно данным табл. 62, проявляет большую реакционную способность, чем карбонильная группа. Однако склонность нитросоединений к присоединению объемистых нуклеофильных партнеров меньше, чем в случае карбонильных соединений, тогда как реакционная способность нитроалканов как исевдокислот весьма велика. [c.346]

Ионообменная хроматография является основным методом разделения нитросоединений в аналитических целях. Этот метод позволяет разделять ряд нитроалканов и нитроароматических соединений. Для детектирования в основном применяют полярографию [2]. Для этой цели был разработан специальный хроматополярографический прибор [3]. Предельный диффузионный ток, обусловленный органическими вешествами, измеряют на ртутном капельном электроде при постоянном потенциале (-1В). [c.297]

В случае вторичных иодидов и бромидов, напротив, преобладает тенденция к образованию карбониевого иона и реакция с нитритом серебра в эфире имеет главным образом 5 1-характер, в связи с чем получается только около 15% нитросоединения. Третичные галогениды практически не образуют нитроалканов, а дают в результате элиминирования олефины. [c.194]

Получение нитросоединений путем замещения атомов или атомных групп. Нитроалканы и жирноароматические нитросоединения с нитрогруппой в боковой цепи могут быть получены из иодистых и бромистых алкилов реакцией с нитритами металлов (механизм 5 2). При этом кроме нитроалканов могут образоваться эфиры азотистой кислоты (механизм SnI), поскольку анион NOa обладает двумя реакционными центрами [c.99]

Однако роль непредельных нитросоединений в органическом синтезе много шире. Вследствие своей высокой химической активности они являются исходными продуктами для синтеза многочисленных классов органических соединений полинитросоединений, нитроалканов, моно- и диаминов, тиоаминов, нитро- и аминосульфокислот, у-аминокислот, карбоциклических соединений (по реакции диенового синтеза), гетероциклов ряда пиррола, индола и пиразола. [c.6]

Наиболее распространенный способ получения непредельных нитросоединений заключается в конденсации первичных нитроалканов с альдегидами. Причем в случае алифатических альдегидов сначала образуются Р-нитроспирты, которые непосредственно дегидратацией или в виде ацильных производных дезацилированием превращаются в нитроалкены. При взаимодействии ароматических и гетероциклических альдегидов с нитропарафинами р-нитроспирты обычно не выделяются и сразу же дегидратируются в арил- или летерилнитроалкены. [c.7]

Способ получения непредельных нитросоединекий нитрованием олефинов тетраокисью азота, интересный своими яроизводственны -ми возможностями, заслуживает внимания доступностью исходного сырья (непредельные углеводороды и тетраокксь азота), простотой выполнения двухстадийного синтеза (нитрование олефинов, денитрация щелочами реакционной смеси) и возможностью осуществления непрерывного процесса. Он проще хорошо разработанного способа дегидратации нитроспиртов, получающихся конденсацией альдегидов с нитроалканами, однако уступает ему в разнообразии получающихся непредельных нитросоединений. [c.101]

Поэтому нехтредельные нитросоединения алифатического, ароматического и гетероциклического рядов были введены в реакцию взаимодействия с большим числом самых разнообразных метиленовых, метильных и метиновых компонентов нитроалканами, арилнитро-алканами, нитрилами, алифатическими, жирноароматическими, циклическими, 3-дикетонами, а-нитрокетонами, ацетоуксусным, малоновым, циануксусным, нитроуксусным эфирами, динитрилом малоновой кислоты, фенилметилпиразолоном, индолом, тринитротолуолом, жзо-метилакридином, иодметилатами хинальдина, ле-пидина, метилбензтиазола и т. д. [c.239]

Основными продуктами восстановления алифатических нитросоединений в кислой среде являются соответствующие гидроксил-амины. В водно-спиртовой 3 N НС1 электровосстановление нитрометана, нитроэтана, 1- и 2-нитропропанов и тирет-нитробутана на ртути при контролируемом потенциале приводит к гидроксилами-нам с выходом по веществу 82—95% кроме того, в соответствии с приведенной выше схемой образуются в количествах до 10% амины и кетоны (в случае вторичных нитросоединений) [355, 356]. Электровосстановлепие нитроалканов оказывается более удобным методом синтеза алкилгидроксиламинов по сравнению с восстановлением нитроалканов или алкилоксазиранов химическими методами. Восстановлением нитромочевины в кислых растворах на ртути, свинце или амальгамированной меди получен семи-карбазид [357, 358]. [c.45]

Таутомерия нитроалканов. Первичные и вторичные нитроалканы — сильные СН-кислоты, способны к таутомерным превращениям нормального нитросоединения (I) и нзонитросоединения (П) через стадию общего карбаниона (П1), в котором электронная плотность смещена к атому кислорода нитрогруппы. Превращение нзонитросоединения в нормальное нитросоединение сопровождается смещением электронной плотности к а-углеродному атому [c.243]

Конденсация с карбонильными соединениями (типа алдольной). Альдегиды, реже кетоны, в присутствии основных катализаторов (едких щелочей, органических оснований) конденсируются с первичными и вторичными нитроалканами, образуя нитроспирты, которые при дегидратации превращаются в непредельные нитросоединения и каталитически восстанавливаются до аминоспиртов [c.245]

Упражненае 19-49. Покажите, каким образом можно получить приведенные ниже нитросоединения из нитроалканов, являющихся промышленными продуктами нитрования пропана. В этой связи может оказаться полезным. вернуться к материалу по альдольной конденсации и реакции Михаэля в гл. 15 и 16(1, разд. 15-2,А и 16-10,В). [c.88]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология