Бахромчатые мицеллы

Ранее полимеры рассматривались как тела, оставленные из хаотически перепутанных цепных макромолекул. В дальнейшем эти представления были развиты в теорию бахромчатых мицелл . Полимеры представляют собой систему, состояш,ую из кристаллических и аморфных областей, образующих одну сложную фазу. [c.18]

Согласно модели бахромчатой мицеллы (рис. 26.1), отдельная макромолекула проходит через несколько кристаллических областей, диспергированных в аморфной области (домене). [c.76]

Рис. 26.24. Схема зародыша типа снопа (пачки) (реснитчатый зародыш или зародыш бахромчатой мицеллы).

При охлаждении расплава, в котором макромолекулы полностью разориентированы, в результате теплового движения сегментов и взаимодействия между функциональными группами соседних макромолекул возникает правильное расположение цепей с образованием кристаллического порядка. При этом другие сегменты той же самой молекулярной цепи могут находиться за пределами кристаллических областей. Таким образом, отдельная макромолекула одновременно может входить как в кристаллические образования, так и в аморфные области. Такие рассуждения служат основой модели бахромчатой мицеллы , схематически представленной на рис. 3.2. [c.77]

Рис. 3.2. Схематическое изображение модели бахромчатой мицеллы .

Макромолекулы кристаллизующихся полимеров [38], которые в расплаве представляют собой беспорядочные, взаимно переплетающиеся клубки, при медленном охлаждении ниже температуры кристаллизации образуют достаточно упорядоченные структуры в первую очередь возникают кристаллиты, которые затем часто перерастают во вторичные агрегаты — сферолиты. Кристаллитами называют наименьшие упорядоченные области в решетке кристаллического полимера, обладающие протяженностью в несколько сот ангстрем их можно рассматривать как единичные дефектные кристаллы. Образование кристаллитов часто объясняют с помощью модели бахромчатой мицеллы или с помощью модели складчатой пластины (рис. 2—4). [c.33]

В некоторых областях бахромчатой мицеллы макромолекулы укладываются параллельно друг другу (кристаллы с вытянутыми цепями), т, е. создаются условия для частичной кристаллизации. Эти высокоупорядоченные области могут прерываться областями [c.33]

Наиболее старой (1932 г.) является система бахромчатых мицелл, которая базируется на модели, первоначально предложенной для желатина и каучука [551. На ранних стадиях исследования, когда реальная длина молекул целлюлозы еще не была уста- [c.81]

В соответствии со структурной концепцией бахромчатых мицелл цепи целлюлозы могут идти как в параллельном, так и в антипа-раллельном направлении. Если учесть результаты электронно-микроскопических наблюдений, следует принять модель, представленную на рис. 4.23, Преимуществом этой модели является возможность простого объяснения колебаний диаметра фибрилл. [c.82]

Здесь следует отметить, что эти представления удовлетворительно описывали многие особенности физико-механического поведения полимерных тел, что заставляло думать о справедливости предложенных моделей структуры полимеров в аморфном (модель молекулярного войлока ) и в кристаллическом (модель бахромчатых мицелл ) состояниях. [c.6]

В то же время сама модель бахромчатых мицелл оказалась неспособной объяснить образование единичных полимерных кристаллов и совершенных сферолитных образований, могущих достигать громадных размеров. [c.7]

Еще в довоенные годы были получены интересные и важные результаты, позволившие сформулировать представления об аморфно-кристаллическом строении ориентированных полимеров и ввести понятия об упорядоченных (кристаллических) и неупорядоченных (аморфных) областях. Тогда же начали рассматривать и более высокие уровни НМС— бахромчатые мицеллы и т. д. [5, гл. 1]. [c.86]

Согласно модели бахромчатой мицеллы , отдельные участки соседних макромолекул могут сближаться и агрегировать в микрокристаллиты, в то время как другие участки цепей, выходящие из микрокристаллитов, образуют некристаллические (аморфные) области. Таким образом, структура полимера в целом представляет [c.169]

После того как в 1957 г. Келлер [2] обнаружил монокристаллы в полимерах и выдвинул гипотезу о кристаллизации но механизму складывания ценей, появились серьезные сомнения в корректности модели бахромчатой мицеллы . Исследования последующих лет показали, что кристаллы со сложенными цепями действительно образуются даже.при кристаллизации полимеров из расплава. Эти результаты дают основание предположить, что модель бахромчатой мицеллы (за исключением некоторых специфических случаев) неприменима. [c.169]

Почти одновременно с упоминавшимися выше нашими исследованиями плотности монокристаллов полиэтилена, в которых было получено значение около 1,00 г/см , были проведены исследования в лабораториях Фишера [14] и Флори [16], в результате которых были получены существенно более низкие значения (до 0,97 г/см ). По поводу этого расхождения уместно заметить, что существование противоположных мнений и результатов является обычной ситуацией в науке, и именно такие противоречия способствуют ее прогрессу. Истиной в данный момент считается то мнение, которое подтверждается более строгими доказательствами. Для полимерной науки, развитие которой началось с попыток разрешить противоречие между гипотезами низкомолекулярного и высокомолекулярного строения молекул полимер, характерным примером в этом отношении является переход от модели бахромчатой мицеллы к гипотезе складывания макромолекул в монокристаллах. Этот пример наглядно показывает, как в результате экспериментальной проверки постепенно происходит модификация и уточнение исходной гипотезы, которая благодаря этому начинает все в большей мере соответствовать реальной ситуации. [c.182]

Приведенные выше данные подтверждают высказанное ранее предположение о возможности образования кристаллов пакетного типа, Однако, к сожалению, прямых доказательств существования структур типа бахромчатой мицеллы еще не получено., Более того, наличие иной точки зрения [46] стимулирует вновь проявляющийся интерес й разработке данной Проблемы [44], трудность которой заключается также и в том, что наблюдение структур типа бахромчатой мицеллы с помощью электронной микроскопии не нашло еще такого широкого распространения, как исследование ламелярных кристаллов. [c.210]

Учитывая перечисленные выше обстоятельства, автор с сотр. предпринял исследование структур, возникающих в результате полимеризации, в сочетании с изучением кинетики процесса полимеризации. В результате проведенных исследований было установлено, что в случае полимеризации этилена реакция роста цепи протекает с высокой скоростью, и поэтому вначале происходит полимеризация, тогда как кристаллизация начинается сразу же после того, как образовался собственно полимер. В результате имеет место явление складывания цепей и образование неупорядоченных ламелярных кристаллов. В случае использования гетерогенных циглеровских катализаторов, разумеется, нельзя полностью исключить возможности образования волокнистых структур типа бахромчатой мицеллы в результате случайного эпитаксиального осаждения, однако более правдоподобным представляется предположение о том, что наличие механических усилий, действующих в процессе нолимеризации, приводит к вытягиванию полимерных ценей из ламелярных кристаллов, разворачиванию и образованию волокнистых структур [58]. [c.213]

Брайнт [60, 61] рассматривает кристаллический полимер как единую сложную фазу, образованную кристаллическими и аморфными областями, и указывает на различный характер сил, действующих по разным направлениям в кристаллическом полимере. Эта модель кристаллического полимера сходна с моделью бахромчатых мицелл Германна и Гернгросса [62]. [c.78]

Обращаясь к моделям полимерных моно- и поликристаллов, можно отметить, что в них входят некоторые элементы модели бахромчатой мицеллы , а именно—чередование упорядоченных и разупорядоченных областей Принципиальным отличием являются представления об упако5кс макромолекул в упорядоченных областях и дефектах н их распределении, [c.63]

В ю время как результаты рентгеноструктурного анализа, говорящие о сосуществовании в полиамидах аморфных и кристаллических областей, удовлетворительно объясняются моделью бахромчатой мицеллы , данные оптической поляризационной микроскопии свидетельствуют о наличии упорядоченных образований, значительно превышающих по размерам кристаллиты. Такие образования называют сферолитами. Они хорошо видны в поляризационном микроскопе как двулучепреломляющие области с характерным мальтийским крестом, как это показано на рис. 3.3. Сферолиты в полиамидах являются полностью кристаллическими образованиями, а часть полимера, не входящая в сферолиты, составляет аморфную прослойку. Сферолиты обычно образуются из первичных зародышей (роль которых могут выполнять гетерогенные частицы), но они могут возникать и самопроизвольно. Электронномикроскопические исследования показывают, что сферолиты обладают ламелярной структурой и их кристаллизация протекает по механизму роста ламелей. [c.79]

В результате ряд исследователей (Марк, Мейер и др.) предложили первоначальную мицеллярную теорию строения целлюлозы. Согласно этой теории полагали, что целлюлозные волокна построены из агрегатов молекул - мицелл, имеющих поверхность раздела и связанных межмицеллярными сипами. На раннем этапе исследований (30-е гг. нашего столетия), когда реальную длину цепей целлюлозы еще не установили, строение целлюлозных волокон описьгаали моделью бахромчатой мицеллы и каждую мицеллу со своей бахромой (разупорядоченные окончания молекул) на обоих концах рассматривали как индивидуальную частицу. При этом понятие мицеллы еще практически совпадало с аналогичным понятием коллоидной химии. [c.236]

По мере накопления экспериментальных данных уточнялись и представления о модели строения аморфных полимеров и, в частности, эластомеров. Прежде всего еще в 30-ые годы было введено представление о бахромчатой мицелле для того, чтобы объяснить способность эластомеров к кристаллизации. В соответствии с этой моделью длинная цепь макромолекулы может отдельными частями вступать в упорядоченное взаимодействие с соседними цепями, образуя кристаллиты. Полагали, что одна молекула проходит через несколько кристаллитов, участки между цепями при этом остаются хаотически перепутанными. По мере кристаллизации в аморфной фазе, состоящей из перепутанных цепей, возникают напряжения, равносильные отрицательному давлению на поверхность кристалла и стремящиеся разрушить кристалл. Наблюдаемая степень кристалличности поэтому является результатом стремления к упорядоченности ориентированных участков и к разупорядочи-ванию под действием участков макромолекул в аморфной фазе [9, с. 169]. Последующие исследования показали, что понятие о бахромчатой мицелле недостаточно для описания пропесса кристаллизации и строения кристаллической фазы в полимерах [73, с. 13]. [c.43]

Моделей структуры цепей полимера в аморфном состоянии, в которых бы отразилась ее летерогенность, несколько они имеют между собой много общего и различаются в дета-лях. В основе этих моделей лежат развитые еще в тридцатых. годах представления о бахромчатой мицелле [34] красталли-зующихся полимеров, так как принималось, что аморфные полимеры построены из полностью беопорядочно расположенных цепей. [c.81]

Наиболее простой отправной точкой при обсуждении вязко-упругих релаксационных процессов в кристаллических полимерах может служить двухфазная модель бахромчатой мицеллы (см. раздел 1.2.2). С помощью этой модели можно попытаться идентифицировать некоторые переходы в кристаллических и аморфных областях кристаллизующихся полимеров. Справедливость такого подхода подтверждается существованием эмпирической корреляции между механическими потерями в кристаллических полимерах и степенью кристалличности, определенной рентгенографическим методом или по плотности. В качестве примеров рассмотрим результаты исследования политетрафторэтилена (ПТФЭ), проведенного Мак-Крамом [22], и данные Иллерса и Бойера [9] о переходах в полиэтилентерефталате (ПЭТФ). При этом предположим, что величина tg б может быть использована как мера интенсивности релаксации. Такое предположение возможно в качестве предварительного (см. раздел 5.5) и необходимо на стадии гипотез, однако полное обоснование применения [c.163]

Обнаружение возможности получения полиэтилена в виде монокристаллов поставило под сомнение справедливость модели двухфазной бахромчатой мицеллы и потребовало ее серьезного усовершенствования с тем, чтобы учесть эффект складывания цепей в объеме, как это показано на рис. 1.14. Согласно усовершенство- [c.165]

Как известно, структуру полимеров в аморфном состоянии рассматривали до исследований В. А. Каргина как систему хаотически расположенных макромолекул, существующих в различных конформациях и связанных друг с другом через взаимные захлесты и переплетения. Такая модель структуры полимеров в аморфном состоянии была использована для создания кинетической теории высокоэластичности в виде известной молекулярной сеточной модели и для построения других физических теорий, объясняющих особенности поведения аморфных полимеров в различных физических состояниях. Структуру же полимеров в кристаллическом состоянии представляли в виде кристаллитов, вкрапленных в аморфную матрицу. При этом представляли, что полимерные кристаллиты, размеры которых значительно меньше длины макромолекул, соединены проходяпщми через них цепями (известная модель бахромчатых мицелл ). [c.6]

Ряд исследователей, как, например, Гернгросс с сотр. [6], Германе [7] и другие, представляют себе связь между мицеллами через посредство выделяющихся концов цепей ( бахромчатые мицеллы). Другие исследователи понимают под мицеллой местное упорядочение цепей в трех измерениях, что образует кристаллографическую решетку. Такое представление было выдвинуто ранее Нилем [8], Астбури [9] и Катцем [10] и затем поддержано и развито Фрей-Вислингом [11] и Кратким и Марком [12]. [c.29]

В 1930 г. на основании результатов рентгенографического исследования гелей желатины Гернгросс и Геррман [1] предложили так называемую модель бахромчатой мицеллы , которая в дальнейшем долгое время служила в качестве основы развития представлений об ультрамикросконической структуре кристаллизующихся полиме- [c.168]

Прошло уже более 15 лет с того момента, как Келлер выдвинул гипотезу о складывании цепей при кристаллизации, которая заставила отказаться от модели бахромчатой Мицеллы, в течение длительного времени служившей в качестве основы для описания тонкой структуры кристаллизуюш,ихся полимеров. Тем не менее и но сей день нельзя сказать, что раскрыта сущность самого явления складывания или ответственных за него факторов. Автор считал своей первоочередной научной зада чей выяснение причин, обусловливающих складывание макромолекул. Поэтому, исследуя волокна, пленки и другие материалы из кристаллизующихся полимеров, автор старался получить фундаментальные сведения относительно связи между условиями переработки (т. е. фактически условиями кристаллизации) и структурой полимера. Не последнюю роль нри этом играли и практические задачи технологии. Основной методологический подход заключался в изучении случаев, когда складывание цепей подавляется, и анализе причин этого. Принимая во внимание тот факт, что складывание макромолекул может считаться достаточно общим явлением для полимеров, такой подход в принципе соответствовал обычному для научных исследований приему перехода от частного к более общему случаю. [c.198]

Практическое руководство по синтезу и исследованию свойств полимеров (1976) -- [ c.33 , c.34 ]

Процессы структурирования эластомеров (1978) -- [ c.43 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.31 ]

Физика макромолекул Том 2 (1979) -- [ c.33 , c.34 ]

Свойства и химическое строение полимеров (1976) -- [ c.31 ]

Введение в мембранную технологию (1999) -- [ c.57 , c.123 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология