Изотерма распределения

Положение и вид хроматографических зон определяются формой изотерм распределения и адсорбции, скоростью установления равновесия и степенью диффузии растворенного вещества в подвижной фазе. [c.239]

Существует однозначная связь между видом выходной кривой и видом изотермы адсорбции (адсорбционная хроматография) или изотермы распределения (газо-жидкостная распределительная хроматография, рис. 39). [c.99]

Из изотермы распределения Генри Са=Кс (см. стр. 440 и 222) следует [c.554]

Наибольшее распространение в неравновесной газовой хроматографии получили теория эквивалентных теоретических тарелок А. Дж. П. Мартина и диффузионно-массообменная теория Дж. Дж. Ван-Деемтера. Последнюю часто называют теорией эффективной диффузии. Обе теории основаны на допущении, что хроматографический процесс протекает в линейной области изотермы адсорбции (в ГАХ) или изотермы распределения (в ГЖХ). Количественной мерой размывания в первом случае является высота Я теоретической тарелки, во втором — эффективный коэффициент диффузии О фф. [c.47]

Так как для разных по геометрической или электронной структуре молекул значения констант Генри, по крайней мере при подходящей температуре, обязательно различаются (поскольку они связаны с энергией молекулярного взаимодействия, разной для разных молекул, см. стр. 487 сл.), то теория равновесной хроматографии в области изотермы распределения Генри приводит к выводу об обязательном газо-хроматографическом разделении любых компонентов. В действительности этому мешают, во-первых, как мы уже видели, отклонения изотермы распределения (адсорбции, растворения) от изотермы Генри и, во-вторых, как мы увидим в дальнейшем, диффузионные и кинетические факторы. Эти причины приводят к асимметричному искажению и размыванию хроматографической полосы, что ведет к наложению полос близких по свойствам веществ друг на друга и поэтому мешает четкому разделению компонентов. [c.557]

Эго уравнение связывает линейную скорость перемещения вдоль колонки данной концентрации с компонента в газовой фазе с объемной скоростью ш потока газа с величинами а и и изотермой распределения (адсорбции или растворимости) между [c.554]

При адсорбции в случае вогнутой изотермы и десорбции в случае выпуклой изотермы распределение концентраций описывается следующими уравнениями [c.67]

Слова идеальный или линейный передают здесь сущность изотермы распределения Генри. [c.555]

Поскольку удерживаемый объем Уд, согласно уравнениям (19) и (23), пропорционален константе уравнения изотермы распределения (растворимости или адсорбции) Генри К или Ка.р, то величины удерживае- [c.562]

Измеренное время удерживания компонента / (изм.) можно связать с константой равновесия изотермы распределения (константой изотермы Генри) К. [c.573]

Уравнение материального баланса в равновесной теории. Абсолютная и относительная скорости перемещения вещества вдоль слоя адсорбента или растворителя в хроматографической колонке связь этих скоростей с константой и с изотермой распределения адсорбции или растворимости. Идеальная равновесная хроматография. Влияние формы изотермы адсорбции или растворимости на форму задней и передней границ хроматографической полосы в рамках равновесной теории. Время удерживания и удерживаемый объем, их связь с константой равновесия, зависимость от температуры колонки, связь с теплотой и энтропией адсорбции или растворения. Приведение удерживаемого объема к нулевому перепаду давления в колонке и к малой величине пробы. [c.296]

Машинный анализ изотерм распределения ранее практически не производился при традиционных методах обработки обычно ограничивались предположением об образовании в органической фазе одного или двух комплексов (по старой терминологии — сольватов). К выводам отдельных работ 1950-х годов об образовании в органической фазе большого числа сольватов в настоящее время следует относиться с осторожностью, тем более, что измерения обычно проводились при индикаторных концентрациях распределяемого элемента и сложном составе водной фазы без контроля правильности результатов решением прямой задачи. Имеющийся теперь опыт машинной обработки изотерм экстракции показывает, что число систем с Z > 2, изучение которых без применения ЭВМ ранее фактически было невозможно, достаточно велико, т. е. стехиометрия экстракции часто оказывается гораздо более сложной, чем мы еще недавно были склонны предполагать. По-видимому, даже в классическом случае экстракции уранилнитрата разбавленными растворами ТБФ, всегда описываемом образованием в органической фазе одного комплекса и02(К0з)2(ТБФ)2, отношение и02(Н0з)з ТБФ в органической фазе при высоких значениях активности U02(N0з)2 в водной фазе иногда немного пре- [c.61]

ОБРАБОТКА ИЗОТЕРМ РАСПРЕДЕЛЕНИЯ НА ЭВМ [c.62]

В отличие от идеального распределения, описываемого линейной изотермой распределения, ход реальной изотермы адсорбции зависит от концентрации. Так как в системе твердое [c.239]

Допустим, что на всех тарелках после каждого толчка газа успевает установиться равновесие и система подчиняется изотерме распределения Генри [c.48]

Существует однозначная связь между формой выходной кривой и изотермы адсорбции (адсорбционная хроматография) или изотермы распределения (газо жидкостная распределительная хроматография, рис, VII.3). [c.182]

Успех газо-жидкостной хроматографии определяется в основном тем, что в ней практически отсутствует размывание, вызываемое нелинейностью изотермы распределения. [c.100]

Симметричность пиков на хроматограмме, обусловленная линейностью изотерм распределения разделяемых веществ в широком диапазоне концентраций. [c.105]

Основным преимуществом газо-жидкостной хроматографии является отсутствие размывания, вызываемого нелинейностью изотермы распределения. [c.183]

Изотерма распределения веществ между двумя несмешивающимися жидкими фазами, как правило, линейна. Однако в ряде случаев в распределительной хроматографии наблюдается искривление линейной изотермы распределения, что связано с процессами диссоциации и ассоциации хроматографируемых веществ в растворителях. Например, электролиты могут в той или иной мере диссоциировать в неподвижном, более полярном растворителе, а если же хроматографируемое вещество способно к ассоциации, то оно может ассоциировать в подвижном растворителе. В обоих случаях наблюдается искривление изотермы распределения, вследствие чего происходит образование хвостов (см. 2) и разделение веществ оказывается неполным. [c.282]

Из изотермы распределения Генри = ГС (уравнение 12) следует [c.22]

Таким образом, скорость перемещения данной концентрации компонента в подвижной фазе вдоль колонки зависит от константы изотермы распределения Генри. [c.22]

Так как значения коэффициента Генри для различных органических веществ, даже относящихся к одному гомологическому ряду, различаются, то теория равновесной хроматографии утверждает возможность разделения любых по сложности смесей на их составляющие. Встречающиеся отклонения объясняются криволинейностью изотермы распределения либо диффузионными и кинетическими факторами, приводящими к размыванию полос. [c.102]

В изложенной выше теории равновесной хроматографии были рассмотрг-ны только те искажения хроматографической полосы (обострение фронта и растягивание тыла или наоборот), которые вызывались отклонениями изотермы распределения (адсорбции или растворения, от закона Генри. Но даже и при соблюдении закона Генри хроматографическая полоса при движении вдоль колонки должна размываться. Это происходит вследствие продольной диффузии (вдоль и навстречу потока газа) молекул компонентов газовой смеси, переноса и диффузии их вокруг зерен насадки, а также диффузии в поры (так называемой внутренней диффузии). Кроме этого, молекулы компонента смеси, попап-шие в неподвижную фазу, должны отставать от его молекул, переносимых в потоке газа, вследствие конечной скорости адсорбции и десорбции на твердой или жидкой иоверхности, наличия поверхностной диффузии (вдоль поверхности), а в случае газо-жидкостной хроматографии еще и вследствие диффузии (поперечной и продольной) внутри неподвижной жидкой пленки, а также ввиду адсорбции и десорбции на носителе неподвижной жидкости. Все эти разнообразные диффузионные и кинетические явления приводят к тому, что в отношении элементарных процессов удерживания в неподвижной фазе и возвращения в движущийся газ-носитель разные молекулы данного компонента окажутся п разных условиях и, следовательно, будут перемещаться вдоль колонки с разными скоростями, что неизбежно приведет к размыванию хроматографической полосы—к снижению и расширению пика. Уже одно перечисление причин размывания хроматографической полосы показывает, насколько сложны диффузионные и кинетические процессы в колонке. Учитывая некоторую неопределенность геометрии колонок, по крайней мере колонок с набивкой (колебания в форме и размерах зерен, в их пористости и упаковке, в толщине пленки неподвижной жидкости, в доступности ее поверхности или поверхности адсорбента в порах, можно оценить влияние диффузионных и кинетических факторов на форму хроматографической полосы лишь весьма приближенно. Однако даже такая приближенная теория очень полезна, так как она позволяет выяснить хотя бы относительную роль различных диффузионных и кинетических факторов, влияющих на размывание, и указать тем самым пути ослабления этого влияния. [c.575]

При независимости коэффициента распределения от концентрации компонента и отсутствии размывающих факторов изотерма распределения носит линейный характер и разделение веществ будет более полным. [c.39]

Изотерма распределения веществ между двумя несме-Шивающимися жидкими фазами, как правило, линейна (см. рис. 7). Однако в ряде случаев наблюдается искривление изотермы распределения, что связано с процессами диссоциации и ассоциации хроматографируемых веществ в растворителях. В случае электролитов происходит диссоциация их в неподвижном, более полярном растворителе. Если же хроматографируемое вещество способно к ассоциации, то оно будет ассоциироваться в подвижном растворителе. [c.75]

Вследствие искривления изотермы распределения происходит образование хвостов , а отсюда и неполное разделение веществ [12]. [c.75]

Изотерма распределения вещества в выбранном растворителе должна быть линейной. Пятна должны иметь круглую форму и после разделения занимать ту же площадь, что и при нанесении. Форма пятен не должна изменяться с концентрацией. [c.95]

Изотерму распределения в общем виде описывают уравнением [c.102]

Кроме таких аналитических применений разделения компонентов смесей на основе различной их адсорбции или различ ной растворимости, газовая хроматография, очевидно, может быть применена и для решения обратной задачи, т. е. для быстрого определения адсорбции и теплоты адсорбции, величины по-. ерхности твердого тела и ее химических свойств или для опре-1еления термсдинамических свойств раствора в неподвижной жидкости и связанных с этими свойствами физико-химических величин (констант равновесия, изотерм распределения, коэффи циентов активности, тепловых эффектов и т. п.). [c.546]

Таким образом, скорость перемещения дайной концентрации компонента в газе вдоль колонки зависит от константы изотермы распределения Генри. При постоянной объемной скорости газа (осуществляется при достаточно малом перепаде давления газа в колонке) скорость постоянна. Эта скорость тем больше, чем меньше константа Генри К, т. е. чем хуже адсорбируется (или растворяется) данный компонент, и тем меньше, чем он лучше адсорбируется (или растворяется). Поэтому хроматографические полосы разных компонентов перемещаются вдоль колонки с постоянными, но разными скоростями, что и обеспечивает разделение. Поскольку каждая концентрация с в газовой фазе передвн- [c.555]

Если форма изотермы распределения (адсорбци или растворения) отклоняется от закона Генри, то в уравн(ини (8) производная d jd не постоянна, величина ее изменяется с изменением концентрации с. Поэтому скорость и перемещения данной концентрации в газовой фазе вдоль колонки также не постоянна. [c.555]

Очевидно, что в случае изотермы распределения, обращенной вогнутостью к оси концентраций с (или р/р ), например в случае изотермы адсорбции бензола (рнс. 7), описываемой уравнением Лэнгмюра (см. стр. 445), прои.зводиая d Jd с ростом величины с [c.555]

Отмеченная выше неопределенность геометрии колонки мешает применению чисто молекулярно-кинетической трактовки явлений, происходящих в колонке. Поэтому наибольшее распространение получили более формальные способы рассмотрения работы колонки (при упрощающем допущении о линейности изотермы распределения)—теория эквивалентных тарелок Мартина и диффузионно-массообменная теория Ван-Димтера, приближенно учитывающая эти факторы с помощью так называемых эффективных полуэмпирических и эмпирических констант. [c.575]

Допустим, что на тарелках после каждого толчка 1 аза успевает установиться равновесие и что оно соответствует изотерме распределения Генри Са =Л с,. rifiu этом [c.577]

Обозначим через I число экстрагируемых форм, равное числу нодлежаш,их определению значений Кг, , и рассмотрим способы решения обратной задачи при различных I. Вообш,е говоря, анализ изотерм распределения всегда следует начинать с предположения об образовании в системе только одного экстрагируемого комплекса I = 1). Для начальных, т. е. отвечаю-ш,их относительно малым значениям а, участков изотерм достаточным критерием выполнения условия I = 1 является постоянство рассчитанных для выбранной пары г, s по формуле [c.60]

Константа распределения МеЛ между водой и разбавителем, а = [МеА 1орг/а, во многих случаях поддается непосредственному измерению [2—41. Константа экстракции является прямой мерой соответствуюш ей константы образования в ряде различных лигандов Ь и в тех еще более многочисленных случаях, когда константа вследствие своей малости не может быть точно измерена. Детальный анализ изотерм распределения является поэтому мощным средством изучения процессов комплексообразования в неводных средах. [c.70]

Пробу смеси газов или паров вводят в колонку с неподвижным инертным носителем, на котором распределена нелетучая жидкость. Хроматографируемые газы или пары поглощаются эторг жидкостью, затем через колонку пропускают газ-носитель, вытесняющий в том или ином порядке компоненты разделяемой смеси. Процесс разделения характеризуется некоторой константой, называемой коэффициентом распределения К, т. е. отношением концентрации вещества в жидкой неподвижной фазе к его концентрации в газовой. В газо-жидкостной хроматографии обычно наблюдается линейная изотерма распределения, и разделение веществ происходит достаточно полно. [c.280]

Газовая экстракция в хроматографическом анализе (1982) -- [ c.126 ]

Химическое разделение и измерение теория и практика аналитической химии (1978) -- [ c.498 ]

Жидкостная колоночная хроматография том 3 (1978) -- [ c.18 ]

Хроматография на бумаге (1962) -- [ c.118 ]

Газовые хроматографы-анализаторы технологических процессов (1979) -- [ c.14 , c.16 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология