Бензол реакции с карбенами

Арены также гладко присоединяют карбены. Так, например, из бензола и метилена через промежуточный продукт I [схема (Г.8.44)] образуется соединение П кроме того, в результате реакции внедрения образуется толуол [c.255]

Высказывалось предположение [192], что синглетные карбены внедряются по прямому одностадийному механизму, а триплетные (которые, будучи свободными радикалами, легче отрывают водород) — по свободнорадикальному механизму. Это подтверждается результатами исследования химически индуцированной динамической поляризации ядер [193] (т. 1, разд. 5.8) так, соответствующие сигналы наблюдались в этил-бензоле, полученном из толуола и триплетного СНг, но не наблюдались при той же реакции с синглетным СНг [194]. [c.447]

Карбены настолько реакционноспособны, что они присоединяются к двойным связям бензольного кольца. Продукты этой реакции обычно неустойчивы и перегруппировываются, что приводит к расщирению цикла. Карбен взаимодействует с бензолом, давая циклогептатриен [807] [c.268]

На основании вышеприведенного механизма изомеризация про.межу-точных продуктов, главным образом, происходит на кислотных центрах, образованных (или усиленных) фтороводородной кислотой, и поэтому реакции горизонтальных направлений, очень возможно, идут через карбо-ниево-ионный механизм. Обычно изомеризация карбониевых ионов нафтеновых углеводородов происходит труднее, чем карбониевых ионов парафиновых углеводородов. В процессе превращения метилциклопентана в бензол, вследствие очень сильной дегидрирующей активности катализатора, скорость реакции определяется в основном изомеризацией. Если содержание фтора ниже определенного предела, то присутствие НР усиливает кислые центры. Поэтому выход бензола из метилциклопентана повышается с увеличением содержания фтора. Если содержание фтора превышает определенные пределы, то интенсивность кислых центров больше не изменяется и избыточная НР уже не влияет иа выход бензола. Вследствие легкости протекания изомеризации карбониевых нонов парафиновых углеводородов реакция изомеризации н.гептана не требует очень сильной кислотности. Поэтому при низком содержании фтора (0,2%) изомеризация успешно идет. [c.440]

При реакциях присоединения к ароматическим углеводородам (к бензолу, нафталину, фенантрену и др.) активность карбэтокси-карбена зависит от метода его получения [157]. [c.854]

Как было показано выше, С-Н внедрение карбена в ацетонитриле протекает также при депротонировании стерически затрудненной 1,3-ди(1-адамантил)-бензимидазолиевой соли 1с. Но продукт реакции (соединение 5с) по хроматографическим свойствам напоминает ионные соединения. Аналогично последним, оно слабо растворимо в органических растворителях, даже в таких высокополярных, как ДМСО. При нагревании же в бензоле или ДМСО наблюдается его распад. [c.283]

Из схемы видно, что присоединение аниона к о-комплексу бензола, как это наблюдается в реакциях электрофильного присоединения у олефинов, энергетически невыгодно. Только исключительно богатые энергией частицы (свободные атомы хлора и брома, озон, карбены) способны реагировать с л-электронами бензольного кольца, давая нейтральные продукты присоединения. [c.287]

III. Дисазокрасители. а) Первичные (А -> СА ) 1) С — резорцин или ж-фенилендиамин. Ограниченная группа коричневых красителей для кожи и шерсти. 2) С — Н-кислота. Небольшая, но очень важная группа сине-черных кислотных красителей. 3) С — карбо-нил-Л-кислота. Алые и красные прямые красители для хлопка, б) Производные аминоазобензола и нафталина (А-> П К). 1) А, П и К являются производными бензола и нафталина, соединенными двумя реакциями сочетания красные, фиолетовые, синие и черные кислотные красители. 2) К — -кислота или одно из ее производных от красного до фиолетового цвета прямые красители для хлопка. 3) К — Y-кислота серые и черные прямые красители для хлопка, в) Производные бисдиазотированных диаминов [c.520]

До температуры 476—523 К испаряется влага и выделяются газы — оксид углерода (И) и оксид углерода (IV) при температуре около 573 К начинается выделение паров смолы и образуется пиро-генетическая вода, а уголь переходит в пластическое состояние при температуре 773—823 К разлагается пластическая масса угля с образованием первичных продуктов газа и смолы, состоящих из парафиновых, нафтеновых и ароматических углеводородов, и затвердевает масса с образованием полукокса. При температуре 963 К и выше происходит дальнейшее выделение летучих продуктов, которые подвергаются пиролизу, а из них в результате различных реакций образуются ароматические углеводороды (последние наиболее стойки в условиях коксования и накапливаются в смоле) одновременно происходит упрочнение кокса. Конечными продуктами будут как индивидуальные вещества (сероуглерод, бензол, толуол, ксилолы, аммиак, антрацен, нафталин, фенантрен, карба-еол, фенол и др.), так и смеси веществ (масла — нафталиновое, поглотительное и др. сольвент — смесь изомеров триметилбензола и ароматических углеводородов каменноугольный пек, обратный коксовый газ и др.). [c.84]

Перфторолефины в отличие от обычных олефинов очень чувствительны к действию нуклеофильных агентов. Природа образующихся продуктов зависит от последующих реакций карб-аниона, который может либо отщепить ион фтора,. либо присоединить электрофильную частицу обычно такой частицей служит протон из растворителя. Там, где это возможно, в процессе реакции легко происходит аллильная перегруппировка. Анионы карбонилов металлов, будучи сильными нуклеофилами, реагируют с перфторолефинами (и даже с гексафтор бензолом), с образованием перфторалкильных комплексов [223, 224] [c.336]

Изучая влияние ароматических растворителей на карбенообразование, мы обнаружили очень удобный способ получения карбенов путем депротонирования солей 2а трет-бутилатом калия в ароматических растворителях (бензол, толуол) (способ А) [24]. Эта модификация способа депротонирования позволила получить с хорошими выходами достаточно чистые образцы 3,4-диарил-1,2,4-триазолин-5-илиденов За, (1 (64 и 51% соответственно). На первой стадии реакции происходит обмен ионов соли на т/ ет-бутилат, на второй - последующий распад трет-бутилата азолия на карбен и т/ ет-бутанол. Благодаря простоте осуществления процесса и отсутствию побочных процессов, способ А может рассматриваться как весьма перспективный для получения различных типов ГК. По сравнению с синтезом по Ардуэнго [4, 5], предлагаемая модификация исключает две дополнительные препаративные стадии (удаление тетрагидрофурана и экстракцию карбена бензолом). [c.282]

Представляет интерес обсудить еще два случая. Оба они относятся к производным бензола, которые содержат кислотные функции и поэтому легко образуют анионы в используемых условиях реакции. Фенолы ряда бензола не восстанавливаются в жидком аммиаке в обычных условиях, вероятно, за счет значительной дезактивации молекулы фенолят-анионом. С другой стороны, при использовании высокой концентрации лития в аммиаке такие фенолы успешно восстанавливаются (см. например, уравнение 165). При использовании натрия в жидком аммиаке в присутствии этанола бензойная кислота быстро и с высоким выходом превращается в 1,4-дигндробензойную кислоту, несмотря на образование карб-оксилат-иона. [c.393]

Присоединение карбенов к бензолу Карбены, как электрон-дефицитные частицы, могут присоединяться к бензолу с образованием смеси циклогептатриена, норкарадие-на и толуола (Деринг, 1957) Соотношение циклогептатриена (основного продукта) и толуола в смеси зависит от условий реакции, природы растворителя [c.404]

Карбметокси-З-окситиофен, ацил-хлорид Триметилхлорсилан, кетон общей формулы НН СНСОК (Н, Н, К = СНз-, СгН -) З-Ацетокси-2-карб-метокситиофен, НС Конденсация с образова, Смесь продуктов конденсации Mg (вероятно, образуется хлорид) в абсолютном бензоле, кипячение, 5 ч. Выход 80% [96] нием Si—О- или Si—С-связи Mg (вероятно, образуется хлорид) в ТГФ, реакция экзотермична [97] [c.92]

Возможно, наиболее интересными с точки зрения дальнейшего развития исследований по действию ядов являются положения Доудена [67] и Бремнера [35]. К ядам они относят такие соединения, как, например, бензол, которые имеют большое сродство к карбо-ний-ионам, а также все вещества, конкурирующие с субстратом из-за протонов и образующие прочно адсорбированные положительные ионы. Вообще ионы, которые занимают в стеклах положения, изменяющие решетку, по-видимому, могут действовать как яды, а те, которые занимают положения, не изменяющие структуру решетки, могут быть или промоторами, или ингибиторами, в зависимости от характера реакции. [c.175]

Присоединение к ароматическим ядрам. Для атаки неактивированных бензольных ядер следует применять очень реакционноспособные карбены, получаемые фотолизом диазоалкенов. Так, фотолиз диазометана в бензоле приводит к смеси продуктов, содержащей 32% циклогептатриена и 9% толуола. В продуктах реавдии были обнаружены только следы нор-карадиена, потому что образующийся норкарадиен легко изомеризуется вследствие валентной таутомерии (см. электроциклические реакции, разд. 14.2.1.2) в циклогептатриен. [c.465]

Смешанный аммоноангидрид, метиловый эфир im-N-бис-(карбобензилоксиглицил)гистидина, полученный с 16%-ным выходом из карбобензилоксиглицилэтилкарбоната и метилового эфира L-гистидина в бензоле [229], вступает в реакцию с метиловым эфиром аланина с образованием после омыления карбо-бензилоксиглицилаланина с 30%-ным выходом. [c.257]

Классические SNl-реакции в действительности тоже относятся к этому типу, как видно из приводимого ниже примера [86]. Три-фенйлметилхлорид (тритилхлорид) сольволизуется явно по карб-катионному механизму, что можно доказать по рассмотренным на стр. 155 кинетическим закономерностям. Если же реакцию этого вещества проводить с эквивалентным количеством метанола в бензоле, то кинетика ее отвечает третьему порядку [c.174]

Реакции с расширением цикла. Одним из наиболее распространенных методов расширения ароматического кольца является взаимодействие бензола или его производных с метиленом или гало-генметиленами, которые обычно подучаются при фотолизе или а-элиминировании галогеноводорода от соответствующих алкил- галогенидов под действием оснований. Промежуточно образующиеся карбены присоединяются по кратной связи ароматического кольца, давая бициклические соединения, которые далее самопроизвольно, чаще под влиянием тепла или света, изомеризуются в соответствующие гептатриены [c.173]

Медь и ее соли разлагают диазометан до карбена, и в присутствии олефинов образуются производные циклопропана. Если диазомстан разлагают медью в бензоле, то происходит расширение кольца и образуется циклогептатриен [118, 119]. Предполагают [118], что реакция протекает через промежуточное образование комплекса Си(П) с карбеном [c.430]

Ксантогенирование щелочной целлюлозы значительно ускоряется при проведении реакции в неводной среде (диоксан, бензол) или в органическом растворителе, который растворяет сероуглерод. Для ускорения ксантогенирования можно добавлять акрилонитрил (так как одновременно образуются цианоэтильные и карб-оксиэтильные эфиры целлюлозы, повышающие реакционную способность), аммиак и аммиачные соли. В последнем случае можно значительно увеличить Усзг образующийся аммиачный ксантогенат целлюлозы плохо растворяется в воде и в разбавленных растворах щелочей. [c.88]

Реакции карбенов со стероидами использовались для синтеза производных циклопропана [287] и продуктов с расширенными циклами [288, 289]. Полухлористая (или полубромистая) медь катализирует разложение диазометана в бензоле, что является удобным способом получения циклогептатриена без примеси толуола [290]. Фотолиз этилового эфира азидомуравьиной кислоты в бензоле ведет к получению карбэтокси-азепина [291]. Это — первый пример моноциклического азепина. Сообщалось о некоторых других реакциях ароматических соединений с карбенами или с карбено-подобными промежуточными соединениями. Среди наиболее интересных из них — применение метода Дьюара 1Г Петти [258] к бензтиофену [292]. Неожиданным является расширение карбоциклического кольца, причем получающийся продукт — тиепотропилиевый ион. [c.403]

Карбо-бис-(п-диметиламинофенил)-Ашып15, получают, подвергая в течение 3 ч обессериванию 40 г соответствующей тиомочевины действием 200 г свинцового глета в 450 мл сухого бензола, причем сильно перемешивают и время от времени добавляют отогнавшийся растворитель. Сульфид свинца отделяют и промывают бензолом. Фильтрат выпаривают при атмосферном давлении, а под конец под вакуумом. Остается желтоватый кристаллический имид, который лучше всего перекристаллизовать из эфира. Для этого растертый в порошок имид замешивают с эфиром в жидкую кашицу, оставляют на ночь и отфильтровывают. В эфир переходят красновато-коричневые продукты побочных реакций. После этого имид растворяют в эфире, взятом в количестве, достаточном для растворения. Остается немного желтого осадка. При комнатной температуре в 100 мл эфира растворяются 3—3,5 г имида. Эфирный раствор выпаривают до объема 10 мл. Выделяются бледно-желтые листочки, которые еще раз обрабатывают, как описано выше. Получается смесь листочков с желтоватыми иглами т. пл. 86— 88,5° С. При систематической переработке остающихся маточников потеря имида может быть ограничена несколькими процентами. Выход —60% от теоретического. [c.493]

Смотреть страницы где упоминается термин Бензол реакции с карбенами: [c.293] [c.107] [c.257] [c.218] [c.268] [c.232] [c.257] [c.123] [c.566] [c.54] [c.251] [c.192] [c.192] [c.123] [c.22] [c.403] [c.89] [c.56] [c.407] [c.168] [c.255] [c.267] [c.255] [c.31] [c.9]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология