Зависимость хроматографических параметров от концентрации

В результате разделения и последующего детектирования получают хроматограмму, состоящую из последовательно расположенных пиков. Хроматографический пик представляет собой зависимость измеряемой физической величины (сигнала детектора) от времени, соответствующую временной зависимости концентрации или потока вымываемого вещества. Если между сигналом детектора и концентрацией (потоком) анализируемого вещества имеется пропорциональная зависимость (детектор линеен), то существует однозначная связь параметров хроматографического пика с концентрацией и количеством вещества в исходной смеси. В общем случае связь сигнала /с с мгновенным значением концентрации вымываемого компонента и расходом газа-носителя Q может быть представлена зависимостью [c.14]

ЗАВИСИМОСТЬ ХРОМАТОГРАФИЧЕСКИХ ПАРАМЕТРОВ ОТ КОНЦЕНТРАЦИИ [c.36]

Прежде всего, эмульгатор должен обеспечивать получение эмульсий с оптимальными для конкретного вида работ свойствами. Характеристики самого эмульгатора (растворимость в воде, время хроматографического удерживания, кислотное число, температура каплепадения и т.п.) связаны прежде всего с его химической структурой ". Если стабильность эмульсии в рабочих условиях, т.е. при контакте с поверхностью материалов, оказывается недостаточной для желаемой области применения, в конечную эмульсию следует ввести стабилизатор и повысит концентрацию эмульгатора (т.е. изменить рецепт для обеспечения требуемых параметров качества). Количество вводимого эмульгатора определяется реальными условиями применения эмульсии, полученной с его использованием -видом и зернистостью каменного материала, маркой и происхождением " битума, климатическими условиями района строительства. Средний диаметр капель битума в эмульсии изменяется по логарифмической зависимости от концентрации эмульгатора, а устойчивость при хранении (стойкость к расслоению) изменяется обратно пропорционально концентрации ПАВ. При одинаковом распределении элементов дисперсной фазы по размерам, определяемом, главным образом, рассмотренными выше физическими параметрами процесса эмульгирования, для замедленного распада на поверхности нужна более стабильная эмульсия, имеющая более высокую концентрацию эмульгатора. Отметим, что повышение со- [c.93]

Вследствие неодинакопой чувствительности детектора к различным соединениям отсутствует строгая зависимость параметров хроматографического пика от концентрации вещества в анализируемой смеси. Поэтому разработаны раяличшыс методы для количественной обработки хроматограмм. Это — метод простой нормировки, метод нормировки с пошравочпы-ми коэффициентами, метод абсолютной калибровки и метод внутреннего стандарта. Каждый из них облада СТ достоинствами и недостатками. Выбор метода зависит от конкретно решаемой аналитической задачи и от возможностей хроматографический установки. [c.46]

Распределение концентрации на выходе из хроматографической колонки необходимо зафиксировать. Для этой цели в газовой хроматографии служат специальные з стройства, называемые детекторами. Детектор помещается на пути потока газа непосредственно по выходе из колонки. Функция детектора сводится к непрерывной фиксации зависимости концентрации или другого параметра на выходе из колонки от времени. Результаты записи, а следовательно, и результаты всего опыта в значительной степени зависят от правильного выбора типа детектора, его конструкции. Принятая классификация детекторов позволяет правильно установить возможности и назначение каждого из них. [c.37]

Основной величиной, характеризующей поведение вещества в условиях газовой хроматографии, является время элюирования [124]. Временем элюирования называют величину, показывающую, во сколько раз зона данного вещества движется по колонке медленнее, чем газ-носитель (например, водород). Эта характеристика зависит от таких параметров, как температура, скорость тока газа-носителя, качество наполнения колонки, размеры аппаратуры и т. д. Зависимость величины времени элюирования от скорости тока газа-носителя устраняется введением понятия удерживаемый объем [124], которое определяется как произведение времени элюирования на скорость протекания газа-носителя. Фактически это объем газа-носителя, прошедший через колонку с момента внесения образца до момента, когда данный компонент смеси выходит из хроматографической колонки в максимальной концентрации. [c.491]

Сущность метода. Метод основан на анализе газовой фазы, находящейся в термодинамическом равновесии с жидкостью. В этом случае концентрация сероводорода в жидкости (С ) равна произведению коэффициента распределения (К) на равновесную концентрацию сероводорода в газовой фазе (Сг). Концентрацию сероводорода в газовой фазе определяют методом газовой хроматографии с использованием детектора по теплопроводности. Таким образом, концентрацию сероводорода в воздухе над раствором определяют после установления равновесия между жидкой и газовой фазами. Для построения зависимости одного из параметров хроматографического пика от количества введенного сероводорода используют высоту узкого и симметричного пика сероводорода. Калибровочную кривую строят двумя способами в хроматографическую колонку вводят газовые смеси с известным содержанием сероводорода и водные сероводородные растворы, концентрацию которых определяли химическим путем. [c.229]

Метод абсолютной калибровки заключается в построении графической зависимости одного из количественных параметров хроматографического пика (обычно высоты или площади) от содержания вещества в пробе. На рис. 100 представлен типичный калибровочный график для линейно и нелинейно работающего детектора. Как правило, по оси ординат откладываются значения высот Яг хроматографических пиков (в мм) или их площадей (в мм или мкВ-с), а по оси абсцисс откладывается концентрация с,- -го вещества в пробе [обычно в % (масс.) или % (об.)] или его абсолютное количество (в см , мкл или мкг). [c.195]

Метод основан на предварительной калибровке прибора путем анализа определенного количества пробы искусственной смеси с точно известной концентрацией анализируемого компонента, близкой к его концентрации в анализируемой пробе. По серии анализов строится график зависимости параметра пика (обычно высоты или площади) от содержания вещества в пробе. Как правило, по оси ординат откладываются значения высот hi хроматографических пиков (в мм) или их площадей (в мм или мкВ-с), а по оси абсцисс — концентрация с, i-ro компонента в пробе [обычно в % (масс.) или % (об.)] или абсолютное количество вещества (в г или мг). [c.25]

Однако использовать ЭВМ для расчета каждого конкретного случая вряд ли целесообразно. Кроме того, программная несовместимость существующих типов ЭВМ ограничивает применимость программы тарельчатой модели. Поэтому была предпринята попытка получить зависимости, описывающие форму и параметры асимметричных хроматографических пиков как функции семи переменных, входящих в тарельчатую модель. В качестве параметров пика выбраны удерживаемый объем (1 / ), ширина пика у основания (Д5) и концентрация в точке максимума пика (г/ акс ) [c.9]

Метод абсолютной градуировки, называемый иногда методом внешнего стандарта, заключается в построении графической зависимости одного из количественных параметров хроматографического пика (обычно высоты или площади) от содержания вещества в пробе. На рис. IV.23 представлен типичный градуировочный график для линейно и нелинейно работающего детектора. Как правило, по оси ординат откладывают значения высот /г, (мм) или площадей Ai (мм или мкВ с) хроматографических пиков, а по оси абсцисс — концентрацию г-го вещества в пробе (Са, %, мг/мл, ммоль/мл) или его абсолютное количество (д , см , мкл, мкг). [c.350]

Из уравнений (139) следует, что для расчета кривой элюирования, т. е. зависимости Сс от V, необходимо определить величины/ d (, Р, D и D, а затем задаться определенными значениями 2, г и V. Величину К<а можно варьировать, меняя состав и концентрацию элюирующего раствора. Значения D для многих ионов приведены в справочной литературе. Если величины D не известны, то для грубо приближенных расчетов можно принять D 0,1 D. Параметры хроматографического процесса желательно выбирать так, чтобы кривые элюирования не перекрывались, но в то же время не раздвигались на слишком большое расстояние друг от друга, так как это сильно увеличивает продолжительность анализа. Расчеты по формулам (139) целесообразно выполнять на электронно-вычислительных машинах. [c.182]

Осложнения возникают, если один или несколько параметров уравнения (10) или (12) систематически изменяются в процессе хроматографического разделения. Часто причиной является перегрузка колонки веществом или изменение набивки и степени смачивания по длине колонки, изменения температуры, расслоение комбинированной жидкой фазы, изменения скорости протекания, неравномерность распределения вещества по сечению и зависимость поглотительной способности неподвижной фазы от концентрации. При тщательном проведении зксперимента и соответствующем выборе условий опыта можно исключить все упомянутые источники ошибок, кроме последнего. Постоянство же козффициентов распределения и адсорбции К ) является идеальным случаем, который часто имеет место (особенно при адсорбции) лишь в области малых и очень малых концентраций. Для большинства веществ сродство к твердой неподвижной фазе уменьшается с ростом концентрации уже задолго до достижения состояния насыщения изотермы адсорбции при этом обычно изогнуты в сторону оси концентрации. В случае распределительных изотерм возможно искривление в сторону как одной, так и другой оси. Это явление объясняется, как правило, процессами ассоциации. Так как константа распределения вещества в хроматографической колонке охватывает все значения между О и некоторым максимумом, искривление изотермы неизбежно. Если, например, ПК уменьшается с ростом концентрацйн, то максимум зоны имеет тенденцию перегонять фронт зоны, в результате чего образуется асимметричное распределение с резким фронтом и более или менее вытянутым хвостом. Последний возникает из-за того, что скорость перемещения в заднем конце зоны уменьшается с уменьшением концентрации в той же мере, что и К. Хвост кончается в том месте, где К становится постоянным. Это, часто обременительное, явление имеет место в принципе только при изменении условий хроматографического разделения. Соответствующий градиент концентрации в подвижной фазе может, например, это все возрастающее влияние усилить до такой степени, что зтот эффект будет в точности компенсировать уменьшение кривизны изотермы. Такая специальная методика носит название градиентного злюирования [32]. [c.101]

Экспериментальные методы обычно основаны на онре-делеиии зависимости концентрации полимера в реакционной среде во времени. Однако кинетические параметры реакции можно определить, как следует из уравнения (56), также и другим способом, а именно по уменьшению концентрации мономера, который расходуется в реакции полимеризации. Для определения концентрации мономера в реакционной среде целесообразно использовать газо-хроматографический метод [5—7]. [c.83]

Во всех перечисленных способах определения концентрации ископаемых порфиринов исходят из постулата о линейном характере зависимости D = f ). В то же время хорошо известно, что никелевые и ванадиловые комплексы порфиринов способны в растворах ассоциировать [1], либо координировать некоторые соединения (например, азотистые основания) по центральному атому металла [17—19]. Оба тина взаимодействий могут оказать влияние на характер зависимости D = j ). Очевидно, что характер и масштабы влияния будут определяться такими параметрами состава анализируемых объектов, как содержание гетероатомных соединений, способных координироваться по центральному атому металла, и концентрация металлонорфиринов. В связи с этим нами проверена выполнимость закона Бугера — Ламберта — Бэра для образцов, существенно отличающихся содержанием порфиринов. Изучались остаток > 340 °С, полученный из сборной пефти Ташкентского асфальто-битумного завода (Свп — 2 0,11%), его диметилформамидный экстракт (Свп —0,7%) и полученные из последнего путем хроматографической очистки концентраты, содержащие 28,7 и 73,1 % ВП. Установлено, что в случае остатка не наблюдается строгой пропорциональности между D полосы а и концентрацией ВП, причем получить значения оптической плотности в области 0,2—0,7 не представляется возможным из-за сильного фонового поглощения сопутствующих компонентов. Для полосы Соре пропорциональность между D и с соблюдается в области D = 0,04 — 0,21 и нарушается при более высоких ее значениях. Эти факты являются дополнительным [c.63]

Методы с периодической работой микрореатстора применяют для определения зависимости изменений химического состава веществ от продолжительности и параметров реакции, например концентрации реагентов, температуры, давления в реакторе и активности катализатора. С помощью этого метода можно изучить многие реакции, в частности гомогенные реакций в газовой и жидкой фазах, гетерогенные газо-жидкостные реакции как при атмосферном, так и повышенном давлениях. Для осуществления этого метода используют микрореактор периодического действия, соединенный с помощью дозирующего устройства с хроматографической колонкой. Дозатор позволяет периодически отбирать пробы веществ из реактора. [c.189]

Естественно, что при параллельной оптимизации различных программных (основных) параметров (начальный и конечный состав, наклон и форма градиента) и вторичных параметров (природа и относительные концентрации модификаторов) в процесс может оказаться вовлеченным слишком большое число параметров и для локализации оптимума потребуется избыточное число экспериментов. Эта проблема может быть разрешена раздельной оптимизацией программы (основные параметры) и селективности (вторичные параметры), основанной на концентрации изоэлюотропных смесей (см. разд. 3.2.2). Это будет продемонстрировано ниже (разд. 6.3.2.2). Однако перенос программных параметров, оптимизированных с одним модификатором, в программу анализа с использованием другого модификатора (или комбинации двух модификаторов в тройном градиенте) требует больших знаний и понимания зависимостей между хроматографическим удерживанием и рассматриваемыми параметрами, чем обычно это необходимо для симплекс-оптимизации. [c.342]

Нижкий предел линейности теоретически ограничивается порогом чувствительности детектора. Это утверждение справедливо для специально выбранных параметров работы конкретного детектора (скорости потоков водорода и газа-носителя, их соотношения, напряжения ионизации). Однако, чем выше ионизационная эффективность, детектора, тем больше зависимость линейной реакции детектора от параметров его работы [6]. Это тем более важно, что на практике параметры хроматографической колонки, обеспечивающие необходимое разделение компонентов, устанавливаются независимо. Следовательно, расход газа-носителя, водорода или соотношение их расходов не являются идеальными для конкретного детектора, поэтому при анализе микропримесей возможна зависимость сигнала детектора от массы (концентрации) определяемого компонента. При анализе микропримесей необходимо откалибровать детектор при выбранных параметрах разделения для установления параметров работы детектора, обеспечивающих необходимый диапазон линей-ностй в области определяемых концентраций. [c.211]

В процессе работа с модельными смесями было замечено, что параметры удерживания ряда веществ несколько меняются в зависимости от состава смесей. Эффекты, связанные с влиянием концентрации компонентов на характеристики удерживания, можно разделить на две группы, первая из которых обусловлена кривизной индивидуальных изотерм распределения веществ в системе газ-носитель - хроматографический сорбент, и вторая - взаимодействием компонентов в смеси, что также приводит к изменению характера изотерм распределения. Концентрация эталонов в модельных смесях и объем дозы, вводимой в хроматограф, не влияют на харавтеристиви удерживания только в случав линейной изотермы и, соответственно, идеально симметричного пика. [c.41]

Индекс удерживания в газовой хроматографии с программированием температуры. В условиях программированного изменения температуры колонки в газовой хроматографии наиболее представительным абсолютным параметром является температура удерживания веществ — температура, соответствующая выходу из колонки максимальной концентрации определяемого вещества (иначе говоря, температура колонки в момент регистрации вершины хроматографического пика). На основании близкой к линейной зависимости температуры удерживания н-алканов от числа углеродных атомов Ван-ден-Доолом и Крат-цем [191] было предложено следующее уравнение для расчета индексов удерживания в условиях линейного программирования температуры [c.248]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология