Палладий реакции

Водород присоединяется к алкенам при комнатной температуре в присутствии тонкоизмельченной платины или палладия. Реакция имеет аналитическое значение. Арены в этих условиях не подвергаются гидрированию, и таким путем можно определить содержание алкенов, например, в крекинг-бензинах. [c.173]

В тех случаях, когда необходимо использование в реакциях сочетания металлоорганических производных диазинов, чаще всего применяются оловоорганические соединения [59], поскольку последние можно получить без использования литийорганических производных. Изредка используются также диазиновые борные кислоты [60], но обычно получение таких кислот, содержащих соответствующий заместитель в а-положении к атому азота, затруднительно. В некоторых случаях предпочтительно использование цинкорганических производных диазинов. Ниже приведены некоторые примеры катализируемых палладием реакций для получения производных диазинов [c.268]

Введение магния в положение 2 — процесс, протекающий при комнатной температуре полученное производное может выступать в качестве нуклеофила, а кроме того его можно напрямую использовать в катализируемых палладием реакциях сочетания [107]. [c.430]

А. Соединения двухвалентного палладия Реакции мокрым путем [c.568]

Такие стехиометрические промотируемые палладием реакции были детально изучены [99] было показано, что таким путем можно получать циклические соединения, содержащие группу [c.229]

Если определение удельной поверхности осуществляется с помощью этих процессов, возможны два источника ошибок неполнота протекания реакции слева направо и недостаточная точность определения количества атомов металла, связывающих или Ня при монослойном покрытии. При комнатной температуре реакция (12) протекает на платине, возможно, и не полностью об этом уже кратко говорилось выше, однако возможная ошибка, по-видимому, не больше чем неопределенность стехиометрии хемосорбции О,,. На палладии реакции идут значительно легче, чем на платине другие благородные металлы по своей реакционной способности, вероятно, близки к платине. Стехиометрия хемосорбции Н., на очень маленьких частицах металла однозначно не установлена, но на больших частицах каждый поверхностный атом платины, вероятно, связывается с одним атомом Н (т. е. Хт=2). Однако, как было показано выше, стехиометрия хемосорбции кислорода довольно неопределенна, и поэтому, несмотря на потенциально возможное увеличение чувствительности (в три раза), метод титрования [c.314]

Описание процесса (рис. 16). В качестве катализатора применяют раствор хлористой меди, содержащий небольшое количество хлористого палладия. Реакция протекает по уравнениям [c.33]

Среди активаторов при никелировании наибольшее практическое распространение получили растворы хлористого палладия. Реакция восстановления никеля имеет автокаталитический характер, поэтому, как и в случае меднения, толщина получаемого металлического покрытия зависит от скорости осаждения никеля и продолжительности пребывания изделий в растворе химического никелирования. [c.147]

В присутствии металлических катализаторов термическое разложение метана значительно облегчается нанример, над палладием реакция начинается уже при 250°, над никелем—нри 320°, пад железом — нри 350° и т. д. [c.443]

Диоксимы широко используются в аналитической химии палладия. Реакции образования диоксиматов палладия применяют в гравиметрических, титриметрических и фотометрических методах определения этого элемента. Способность диоксиматов палладия растворяться в щелочах и неводных растворителях положена в основу фотометрических методов определения палладия. В настоящее время известен ряд работ, посвященных этому вопросу [2—4]. [c.328]

Катализируемая солями палладия реакция Хека находит широкое применение в синтезах алкеновых производных гетероарома-тических соединений. Мы использовали реакцию Хека в синтезе метилового эфира 2-амино-3-бром-5-метоксифенилакриловой кислоты 3 и [c.24]

Специфично и имеет особое значение как метод удаления защитной группы (см. 1.2) гидрирование бензиловых эфиров карбоновых кислот на палладиевых катализаторах при температуре 20 °С и атмосферном давлении. Продуктами реакции являются соответствующая карбоновая кислота и толуол. Бензиловые эфиры гидрогенолизуются легче, чем восстанавливаются двойная углерод-угле-родная связь и нитрогруппа, причем реагируют даже соединения, содержащие в молекуле атом двухвалентной серы. Вместо молекулярного водорода при дебензилировании могут быть использованы доноры водорода - цнклогексен и циклогексадиен, легко ароматизирующиеся на палладии реакцию проводят в инертной атмосфере с реагентами, взятыми в стехиометрическом отношении, в уксусной кислоте или этаноле в присутствии палладия (10 %), нанесенного на уголь [c.74]

Тризамещенные фураны 49Ь можно получить с хорошими выходами катализируемой палладием реакцией 2-пропаргилзамещенных 1,3-дикарбониль-ных соединений с винил- или арилтрифлатами и галогенидами в присутствии поташа [29] (схема 26). [c.87]

Промотируемые палладием реакции присоединения аминов, амидов, алкоксидов, гидроксидов и хлоридов к моно и диолефи- [c.271]

Гетарилцинковые производные нашли широкое применение в катализируемых палладием реакциях сочетания, поскольку в случае использования таких металлоорганических соединений многие функциональные группы остаются незатронутыми. Цинкорганические соединения можно получить реакцией обмена между галогенидами цинка и гетариллитиевыми соединениями [ 123], однако такой метод получения органических соединений цинка значительно ограничивает возможность их использования. Другой эффективный подход к синтезу таких соединений связан со взаимодействием галогенопроизводных гетероциклических ароматических соединений либо с активированным цинком (цинк Рике [124]) или коммерчески доступной цинковой пылью [125], причем этот подход применим как к электроноизбыточным, так и электронодефицитным гетероциклическим системам. [c.61]

В том случае, когда в алкилпалладиевом соединении присутствует сии-р-водо-родный атом, возможно быстрое элимирование гидрида палладия, приводящее к образованию алкена. Такие реакции проходят значительно быстрее в соединениях типа КРс1Х, чем в соединениях типа К2 с1. Именно такие процессы ответственны за неудачу при проведении катализируемых палладием реакций сочетания с алкилгалогенидами. [c.67]

Полный синтез немертеллина — токсина глистов — иллюстрирует использование металлирования пиридинового цикла и образующихся металлированных производных в катализируемых палладием реакциях сочетания [287]. [c.153]

Катализируемая палладием реакция ортео-иодарилальдегидов с ацетиленами приводит к образованию изохинолинов, при этом происходит отщепление заместителя у атома азота [131]. Необычный способ синтеза хинолина связан с образованием на ключевой стадии связи между бензольным кольцом и атомом азота. Взаимодействие оксимов 2-арилэтилкетонов с перренатом тетра- -бутиламмо-ния приводит к образованию хинолинов. В зависимости от строения ароматиче- [c.189]

З-Бром-2-пирон не вступает в реакцию обмена (и не депротонируется) при взаимодействии с й-бутиллитием, однако возможно превращение такого бромпро-изводного в соответствующий купрат, нуклеофильные свойства которого значительно менее выражены, чем у типичных купратов [46]. З-Бром-2-пирон может участвовать в реакциях сочетания с оловоорганическими соединениями, катализируемыми комплексами палладия, или сам может бьггь превращен в оловоорганическое производное, для которого также характерны катализируемые палладием реакции сочетания [47]. [c.209]

Литиевые производные пиримидинов, пиразинов и пиридазинов можно превратить при взаимодействии с хлоридом цинка в соответствующие цинкорганические соединения [54], которые более стабильны и используются в различных катализируемых палладием реакциях сочетания (разд. 11.5.2). При взаимодействии 5-бромпиримидина с я-бутилмагнийбромидом было получено соответствующее магнийорганическое производное. Церийорганические соединения, использование которых в реакциях с енолизующимися кетонами приводит к лучшим результатам, чем использование литийорганических производных в тех же реакциях, также можно получить из бром- и литийпиримидинов [55]. [c.267]

Галогеносодержащие диазиноны вступают в катализируемые палладием реакции сочетания с органическими борными кислотами и оловоорганическими соединениями, хотя сообщения о таких процессах довольно противоречивы. В некоторых случаях лучшие результаты достигаются при использованиии либо соответствующих 0-силильных производных [119], либо оксида серебра [120] в качестве сореагента, однако чаще всего предпочтительно проводить такие превращения с участием алкоксидиазинов с последующим гидролизом продуктов реакций в соответствующие оксисоединения. Известны также реакции сочетания с медьорганическими соединениями [121]. [c.279]

Если ДЛЯ проведения реакции сочетания необходимо получить элементоорганическое производное индола, предпочтение отдается борным кислотам [136], хотя можно использовать и 2-цинк- и 2-станнилпроизводные [137]. Для проведения катализируемых палладием реакций сочетания 6-бром- или [c.434]

Некоторые Ы-защищенные индоксилы образуются в результате замыкания кольца, как показано ниже. Пероксидное окисление Г -фенилсульфонил-З-борной кислоты дает Ы-фенилсульфонилиндоксил, который, в свою очередь, используется в катализируемых палладием реакциях сочетания [206]. [c.443]

В большинстве случаев в синтезах азаиндолов в качестве исходных соединений используют пиридин, а сами реакции аналогичны таковым для получения индолов, которые уже обсуждались выше. Однако реакция Фишера для пиридилгид-разонов гораздо менее удобна и полезна, чем в случае фенилгидразонов не находит широкого применения и реакция Маделунга. Наиболее успешные методы — катализируемые палладием реакции сочетания ацетиленов с аминога-логенопиридинами в виде одно- [318] или двухстадийного [319] процесса. Исходные аминогалогенопиридины обычно получают с использованием прямого металлирования. [c.467]

Литийпроизводные могут быть использованы для дальнейшего взаимодействия с элекгрофилами например, с и-толуолсульфонилцианидом образуются 2-цианопроизводные [41]. 2-Триал кил оловобензофураны [42] й бензофуран-2- [43] и бензотиофен-2-борные кислоты [44] могут вступать в катализируемые палладием реакции сочетания с ароматическими галогенидами, в последнем случае с трифлатом морфина. [c.483]

Важно отметить, что при обработке 4-бром-1-фенилсульфонилпиразола н-бутиллитием происходит 5-депротонирование, а не обмен металл — галоген [32], однако 4-бром-1-трифенилметилпиразол подвергается обычному обмену, а полученные таким образом оловоорганические соединения могут вступать в катализируемые палладием реакции сочетания [46]. [c.545]

При циклоприсоединении диазоалканов к алкинам образуются пиразолы использование станнилалкинов [117] позволяет получать оловозамещенные гетероциклы, которые впоследствии можно вводить в реакции иясо-замещения или в катализируемые нульвалентным палладием реакции сочетания. [c.552]

Бензо-1,2-азолы (блокированные или защищенные по атому азота) литиируются по положению 2 гетероцикла. Это позволяет проводить реакции с обычным набором элекгрофилов. Ниже приведены примеры [20-22] введения атома иода (с последующей катализируемой нульвалентным палладием реакцией сочетания с борной кислотой) и кремнийсодержащего заместителя [с последующим образованием трис(бензотиазол-2-ил)фосфина] [c.563]

Иод- и бромпурины подвергаются обычным реакциям, катализируемым палладием [67] и никелем в стандартных условиях. Подобно другим галогеназинам хлорпурины обычно достаточно активированы для участия в катализируемых палладием реакциях, хотя в некоторых случаях может быть предпочтительнее использование никелевого катализа [68]. [c.590]

При обмене атома металла в 5-литий 1-бензилокси-1,2,3-триазоле в реакции с иодидом цинка образуется относительно устойчивое цинковое производное, которое можно использовать в катализируемых палладием реакциях сочетания. Соответствующее оловопроизводное менее устойчиво и его можно использовать только для катализируемого палладием ацилирования [16] [c.627]

Тетразолиловые эфиры могут быть использованы либо для активации фенолов в катализируемых никелем и палладием реакциях сочетания, как показано выше, либо для осуществления каталитического гидрогенолиза связи С—О фенола [36]. [c.630]

Аналогично реакциям сочетания аренов и олефинов протекает окислительное сочетание ароматических соединевий с олефинами в присутствии соединений палладия (реакция Хека). В ходе процесса выделяется металлический палладий, который снова может быть окислен молекулярным кислородом или соединениями ме-ди(П) и кислородом и возвращен в реакционный цикл. Например, при окислительном сочетании бензола и этилена образуется стирол [c.618]

Метод применим для больших концентраций (от 40 до 200 мкг/мл) палладия. Реакция может быть проведена в растворе, содер Жащем 1С0ляную -кислоту или царскую водку. [c.168]

Тогда д гя син-конформеров палладия (реакция 1) и анти-конформеров родия (реакция 2) образование мажорных геометрических изомеров происходит по маршруту б (интернальная атака), а минорных изомеров — по маршруту а (экстернальная атака). [c.25]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология