Реакции с солями палладия

Процесс прямого окисления этилена в водном растворе соли палладия и меди в ацетальдегид описывается общей реакцией [c.216]

Для активирования после сенсибилизирования применяют разбавленные растворы солей палладия или серебра. Обычно пользуются слабокислыми растворами хлористого палладия (0,01—5 г/л), так как они подходят для инициирования реакции химической металлизации во всех растворах независимо от природы осаждаемого металла и при- [c.54]

В последнее время особенно популярен способ, в котором в качестве сырья используются этилен, уксусная кислота и кислород. В качестве катализатора применяются соли палладия с добавками, образующими редокс-систему, и ацетаты щелочных металлов. Здесь также возможны жидкофазный и парофазный процессы. Причем жидкофазный процесс может осуществляться как по одностадийному, так и по двухстадийному вариантам. Суммарная реакция такого процесса может быть представлена следующим образом [c.469]

Но если в процессе реакции одновременно образуется какая-либо кислота, то образуется соль палладия [59] [c.422]

В присутствии солей палладия происходит непосредственная реакция R = H с К Х. [c.147]

В последние годы открыта своеобразная реакция димеризации бензола и его гомологов в присутствии солей палладия [c.196]

Изменяется реакционная способность связанного алкена он более легко подвергается атаке нуклеофильных реагентов. Облегчаются реакции присоединения. Практическое значение имеет присоединение воды к этилену в присутствии солей палладия, когда одновременно происходит и окисл ение с образованием уксусного альдегида (гл. П.4.4). [c.267]

Бифенил СрН)ц получают по реакции Ульмана нагреванием иодбензола в присутствии металлической меди при 200-250 °С, димеризацией бензола в присутствии солей палладия, дегидрированием бензола при 750-8СЮ °С. Бесцветное кристаллическое вещество, т. пл. 71 °С. Очень плохо растворим в воде, растворим в метаноле, бензоле, диэтиловом эфире. В смеси с дифенилоксидом применяют в качестве высокотемпературного теплоносителя. ПДК 0,5 мг/м . [c.504]

Х.17. РЕАКЦИИ С СОЛЯМИ ПАЛЛАДИЯ [c.291]

В соединениях 44 — 47 Ьп — сложный карбонилсодержащий органичесний лиганд, образовавшийся из п = 1 4 молекул ацетиленового спирта при реакциях солей палладия с ацетиленовыми спиртами [48—52]. [c.166]

Для реакций солей палладия с олефинами характерны черты, сближаю-ище их с процессами окисления олефинов солями таллия, свинца, ртути 157—60]. Все эти реакции протекают через стадии присоединенпя атома металла и иона лиата по двойной связи олефина и распада этого аддукта с образованием продуктов окисления. [c.67]

Полагают, что строение этого соединения аналогично известным в настоящее время я-аллильным комплексам солей палладия [27]. В связи с этим имеет безусловный интерес отмеченный в работе [3] факт, что миграция двойной связи при гидрировании замещенных циклоалкенов происходит лишь в присутствии водорода. Это перекликается с аналогичной зависимостью в случае ал-кенов с открытой цепью [28—30], а также с закономерностями, обнаруженными нами при изучении реакций конфигурационной изомеризации диалкилциклоалканов [31], Сз-дегидроциклизации алканов [32] и некоторых превращений алкенил- и алкилиденциклобутанов [33]. Об этом речь пойдет в следующих разделах. [c.30]

Катализируемая солями палладия реакция Хека находит широкое применение в синтезах алкеновых производных гетероарома-тических соединений. Мы использовали реакцию Хека в синтезе метилового эфира 2-амино-3-бром-5-метоксифенилакриловой кислоты 3 и [c.24]

Для аналитической химии платины в степени окисления - г4 имеют значение реакции с КС1 и ЫН4С1. Осадки солей палладия образуются лишь в том случае, если и раствор палладия, и раствор осадителя достаточно концентрированы (для КаРйСЬ р/(=5,2). При отделении осадков комплексных солей платины центрифугированием они, вследствие разложения и выделения тонкораздробленной платины, становятся черными. В ходе систематического анализа палладий и платина должны отделяться в процессе восстановления. Есть опасность, что, бЛа -годаря устойчивости иона [Р1С1б] (опыт 1), платина попаДе в ходе разделения в группу НаЗ . I [c.643]

Как и для платины, для палладия характерны степени окисления +2 и -1-4 более устойчивы соединения палладия (II). Большинство солей палладия растворяется в воде и сильно гидролизуется в растворах. Хлорид палладия (II) Pd b очень легко восстанавливается в растворе до металла некоторыми газообразными восстановителями, в частности оксидом углерода (II), на чем основано его применение для открытия оксида углерода в газовых смесях. Он используется также как катализатор некоторых окислительно-восстановительных реакций. [c.532]

Одним из важнейших направлений модификации нафтиридииов является замещение атомов галогенов в реакциях с первичными, вторичными или третичными аминами, которые широко используются для получения аналогов ряда анти-малярийных [3, 4] и противомикробных препаратов [1, 8, 64], например производных 12 и др. В последнее десятилетие эти методы нашли применение и в синтезе пестицидных средств 50-52, представленных на нижеследующих схемах. Замещение галогена осуществляли соответственно в присутствии оснований (NaH или К2СО3) [65], либо высокотемпературным синтезом без растворителя [66, 67]. Известен пример кросс-сочетания 4-бром(иод)-1,5-нафтиридинов 53 (Hal = Вг, I) с элементорганическими производными аренов 54 [Q = 8п(СНз)з, 81(СНз)з, В(ОН)2] в апротонном растворителе при катализе солями палладия [68]. [c.175]

В отсутствие алкилгалогепидов подобные катализаторы промотируют сочетание органических групп, связанных с атомом ртути. Особенно активны в этой реакции комбинации солей палладия с хлоридом лигия (схема 97) [191] или медью (схема 98) [192]. Соли палладия катализируют также реакции ртутьорганических соединений с соединениями, содержащими двойные углерод-углеродные связи. Эти реакции могут приводить к разнообразным продуктам [166], хотя в случае 1гизших олефинов итогом процесса может быть замеш.ение (схема 99) [193], или, в присутствии хлорида меди(II), присоединение (схема 100) [194]. Реакции этого [c.82]

Некаталитпческие реакции ртутьорганических соединений с монооксидом углерода обычно протекают медленно п являются малоэффективными [166]. Эти реакции, однако, катализируются солями палладия и в случае производных вииилртутн приводят к продуктам карбонилирования [197] с хорошими выходами н в МЯГК/1Х условиях (схе.ма 104) во многих друпгх случаях выходы продуктов невелики. Полезным применением эгого процесса яв- [c.83]

В присутствии литийтетрахлорпалладата моно- и диарилзаме-щениые трифторацетаты таллня(П1) присоединяются к олефинам. Реакция является в высокой степени стереоселективной и приводит к фенилзамещенным алкенам (схема 213) [149]. В присутствии хлорида меди (II), способного окислять палладий, соли палладия (II) могут использоваться лишь в каталитических количествах. [c.151]

Соли палладия катализируют сочетание арилиодидов, арилбромидов, а также винилбромидов с эфирами акриловой кислоты реакция, по-видимому, протекает путем окислительного ири-соединеиия, виедреиия и последующего отщепления (схемы 372— 374) [432, 433]. Подробнее о механизме этой реакции, включающей, вероятно, промежуточные комплексы алкенов с металлами, см. разд. 15.6.3.10. Соли палладия способны даже катализировать сочетание ароматических углеводородов в присутствии окислителей (схема 375) [434], [c.351]

Соли палладия(П) способны металлировать ароматические соединения в результате электрофильного замещения такие процессы аналогичны реакциям ароматического меркурирования. Электроноизбыточные ароматические системы наиболее активны в реакциях прямого палладирования [137]. Чаще всего используются процессы о/>то-палладирования, протекающие при содействии электрононодонорной группы, способной к хелатированию [138]. [c.67]

Ф. Филлипсом в 1894 г. впервые было показано, что этилен восстанавливает соли палладия, например Pd lj, до металлического палладия, окисляясь при этом до ацетальдегида. Однако эта стехиометрическая реакция не получила применения. Только в 1959 г. Дж. Смитом и В. Хафнером в Германии был разработан каталитический способ получения ацетальдегида из этилена ("Вакер-процесс ). Так, при пропускании этилена через водный раствор, содержащий хлорид палладия(Н), протекает реакция [c.605]

Катализаторами реакции сочетания служат соли палладия(П) Р(1С12 или Р(1(0Ас)2. [c.616]

Соединения четырехвалентного палладия вследствие своего легкого перехода в соединения двухвалентного палладия дают те же самые реакции, что и последние. Наиболее характерная реакция осно)вана на нерастворимости аммопийной соли палладо-хлористоводородной ислоты. Если взболтать концентрирован- [c.570]

Алкенилбораны (15) реагируют с ацетатом палладия, давая алкены с хорошим выходом [схема (2.19)] [21]. Реакция обладает высокой стереоселективностью и дает более 96% ( )-изомера, однако проведение этой реакции в каталитическом режиме или в присутствии других солей палладия не дает удовлетворительных результатов. Родственные диалкенилхлорбораны (16), получаемые взаимодействием ВНгС с алкинами, в присутствии метилмеди и фосфинов или фосфитов вступают в перекрестное сочетание с органическими галогенидами [22] [схема (2.20)]. [c.27]

Описанные стехиометрические варианты аллильных реакций дают вполне удовлетворительные результаты, а палладий может быть возвращен и использован вновь, однако более желательно-было бы иметь процессы с использованием каталитических количеств палладия. Один из успешных подходов к решению этой проблемы представлен ниже [схема (2.26)]. В данном случае аллильное положение активировано потенциальной уходящей группой и комплексы палладия (0) инициируют ионизацию, приводя к тому же интермедиату, что и в стехиометрическом процессе. Последующая нуклеофильная атака дает продукт аллильного алкилирования с регенерацией палладиевого катализатора. Типичными катализаторами для этой реакции являются тетракис (трифенилфосфин) палладий и бис[1,2-бис(дифенилфосфи-ио)этан]палладий. Катализатор может быть генерирован in situ восстановлением солей палладия (П) в присутствии фосфиновых лигандов, однако этот метод часто дает более низкие выходы [28]. [c.31]

Соли палладия также могут быть использованы для получения циклопропановых производных из диазосоединений. В присутствии ацетата палладия диазометан эффективно присоединяет метиленовую группу к сг,р-ненасыщенным кетонам [13] [схема (3.10)]. Высокие выходы получаются только в случае диза-мещенных алкенов (с три- и тетразамещенными алкенами реакция не протекает), а также при использовании диазометана (например, с этилдиазоацетатом выходы уменьшаются до 507о). Эта методика была разработана для стероидных а,р-ненасыщен-ных кетонов и дает хорошие результаты при условии, что двойная связь не является трехзамещенной [схема (З.П)]. [c.76]

Родственная внутримолекулярная циклизация 7,6-ненасы-щенных спиртов, катализируемая солями палладия (П) и меди (II), с умеренным выходом дает тетрагидрофураны ([39а] [схема (4.46)]. Продуктом реакции обычно является смесь диастереомеров, однако при К = РЬ, К =Н с выходом 40% образуется единственный изомер — гранс-2-винил-5-фенилтетра-гидрофуран. В аналогичных условиях из 2-(бутен-2-ил) фенола получен 2-винил-2,3-дигидробензофуран [396]. [схема (4.47)]. [c.159]

Соли палладия могут вызывать окислительное карбонилирование алкенов либо в стехиометрических реакциях, либо каталитически в присутствии ионов меди(П), которые повторно окисляют металлический палладий до палладия(П) [57]. Преимуществами окислительного карбонилирования по сравнению с гидроэтерификацией являются присутствие оснований, а также низкие температура (25°С) и давление (3—15 атм). Продуктами реакции могут быть а,р-ненасыщенные сложные эфиры, эфи- [c.215]

Прямое карбонилирование ртутьорганических соединений в присутствии спиртов нельзя считать удобным методом синтеза эфиров карбоновых кислот, так как для проведения таких реакций необходимы жесткие условия, а получаемые выходы, как правило, малы [80]. Эта реакция, однако, может быть промотиро-вана добавлением стехиометрических количеств солей палладия при этом образуются палладийорганические соединения, которые карбонилируются гораздо легче [схема (6.91)]. [c.223]

Из других специальных катализаторов можно отметить палладий, нанесенный на сульфат бария и отравленный хинолином, а также борид никеля, который готовят реакцией соли никеля с КаВН . [c.325]

Сосредоточив свое внимание на молекулярных соединениях, образование и расиад которых происходит быстро и практически без энергии активации, авторы в ряде мест книги (см., например, стр. 187) проводят мысль, согласно которой характерная черта истинных я-комплексов — это быстрое установление их равновесия со свободными компонентами. Нетрудно видеть, что этот признак не всегда является определяющим. Следуя этой точке зрения, например, быстро образующийся комплекс этилена с солью палладия С2Н4Рс1С1Г можно считать истинным л-комплексом, в то время как анион соли ЦейзеС2Н4Р1С1з, для образования которого при реакции иона тетрахлороплатинита с этиленом нужен длительный контакт реагентов, нельзя считать истинным я-комплексом. [c.6]

Каталитическое гидродехлорирование ПХБ и некоторых пестицидов до соответствующих углеводородов можно осуществлять непосредственно в испарителе хроматографа, куда помещают трубку с катализатором (Р<1 или 1), нагреваемую до 200°С. Продукты реакции хроматографируют на капиллярной колонке и идентифицируют по временам удерживания [149]. Аналогичная система ввода пробы в хроматограф, содержащая 9 мг катализатора (1 %-ный раствор соли палладия на Газхроме О, 300°С), дает возможность идентифицировать ПХБ, полихлортерфенилы, полихлорнафталины, хлорированные дибензо-п-диоксины, дибензофураны, полихлордифениловые эфиры, соединения типа ДЦТидр.[150]. [c.334]

Интересно отметить, что изомеризация олефинов в присутствии солей палладия представляет собой при.мер цепиой реакции в растворе, в которой роль носи.теля цепи (и истинного катализатора) играют соединения паллади.я в низшей степени окисления, вероятие Рс дли.на цеп в зааисимости, от условий составляет 10—1000. Реакция ингибируется веществами, пo oбиы ги окислять ( в Рс11 . См. П е с т р и к о в С. В., канд. диссертация, ИОНХ. Н СССР, 1967,— Прим. П >гв. [c.198]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология