Термическое разложение в присутствии катализаторов

Сравнение реакционной способности углеводородов разных классов показывает, как сильно она зависит от температуры. Так, при нормальной температуре химически наиболее стойкими из всех классов углеводородов являются предельные углеводороды, а при температуре 500—800° С — ароматические углеводороды предельные же углеводороды становятся весьма нестойкими и легко подвергаются химическим превращениям. Толуол оказывается боле термически стойким, чем к-гептан [26]. В присутствии катализаторов реакционная способность предельных углеводородов проявляется при значительно более низких температурах. Реакционная способность парафиновых углеводородов при высоких температурах возрастает с увеличением молекулярного веса углеводородов. Низший член парафиновых углеводородов — метан — начинает в заметной степени подвергаться термическому разложению лишь при температурах выше 900° С [27 ], к-гексан разлагается уже при 520 С [28], а твердые парафины ( ao—С б) крекируются при 400 С. [c.55]

Чисто термическим путем, т. е. только нагревая парафиновые углеводороды до высокой температуры, нельзя их изомеризовать. Шульце и Веллер [8] крекировали н-бутан и изобутан при 700° и 0,32 сек. времени пребывания газов в нагретой зоне, получив около 20% продуктов разложения. В продуктах крекинга н-бутана нельзя было обнаружить ни изобутана, ни изобутилена, и, наоборот, в газах крекинга изобутана н-бутан или н-бутен отсутствовал. Отсюда следует, что для изомеризации необходимо присутствие катализатора. [c.514]

Образование изопрена при термическом разложении димеров пропилена было обнаружено американскими исследователями Гориным и Обладом в 1946 г. Однако применявшееся ими сочетание газофазной димеризации пропилена над алюмоси-ликатным катализатором при 360 °С с пиролизом димеров при 775—825 С обеспечивало селективность образования изопрена, едва превышавшую 20%. Последующий анализ показал, что из семнадцати различных построению изомерных гексенов, образующихся при димеризации пропилена, только пять при пиролизе дают изопрен. Известно, что при пиролизе олефинов наиболее легко разрывается насыщенная С—С-связь, находящаяся в Р-положении по отношению к двойной связи. Легко убедиться, что этому правилу подчиняются лишь соединения типа 3,3-ди-метил-1-бутена, 2,3-диметил-1-бутена, 2-этил-1-бутена, 2-метил-2-пентена и 3-ме-тил-2-пентена. Наибольший выход изопрена наблюдается при термическом разложении двух последних изогексенов. Из остальных изомеров получаются этилен, пропилен и бутены. Технические перспективы метода стали более определенными, когда на смену среднестатистическому синтезу димеров в присутствии кислотных катализаторов пришел высокоселективный синтез 2-метил-1-пентена из пропилена с применением гомогенных алюмоорганических катализаторов и последующей изомеризацией полученного соединения в прямой предшественник изопрена — 2-метил-2-пентен. [c.376]

Пиро.т1из 1-хлорбутана при 550° приводит к получению одного лишь 1-бутена. 2-хлорбутан, напротив, при 500° превращается на одну треть в 1-бутен и на две трети в 2-бутен. Термическое разложение обоих хлоридов в присутствии хлористого кальция (450°) позволяет получать в основном 2-бутен [135]. Хлорированный твердый парафин, как сообщалось [ИЗ], может быть количественно дехлорирован прп нагреванни до 300°. Окись алюминия нри 350° является эффективным катализатором для реакции отщепления галоидоводорода. Так, из инобутилхлорида над окисью алюминия был получен изобутилен с выходом 95% [119]. Этот катализатор оказался наиболее активным при дсгидрохлорировании хлорнроизводных нентана, гексана и гептана [39]. [c.419]

Алкилированные ароматические углеводороды. Термическое разложение алкилированных ароматических углеводородов сопровождается значительным числом реакций, на которые оказывают воздействие температура, давление, катализаторы, присутствие водорода или других ароматических углеводородов, действующих как акцепторы водорода, а также олефинов или других продуктов разложения. Так известно, что при пиролизе толуола получаются бензол, дибензил, стильбен, дито-лил, фенилтолил, фенилтолилметан, дитолилметан, дифенил, стирол, нафталин, антрацен и фенантрен. Наличие более длинных боковых цепей или нескольких заместителей увеличивает число возможных реакций однако, несмотря на сложность получаемых продуктов, совершенно ясно обнаруживается одно свойство ароматических кольцевых систем, сохраняющих свою идентичность на протяжении большого количества пиролитических реакций, а, именно, их стабильность тем не менее имеется одна реакция, которая приводит к разрушению ароматических структур — пиролиз в присутствии водорода, особенно в контакте с катализатором, который может служить гидрирующим агентом. В этом случае ароматические кольца сперва гидрируются, а затем расщепляются. Нагревание алкилароматических углеводородов с водородом, особенно в присутствии катализаторов, часто приводит к образованию незамещенных ароматических углеводородов, которые могут подвергаться затем гидрогенолизу. [c.103]

Определенная степень изомеризации наблюдалась в присутствии окислов или сульфидов некоторых металлов, например молибдена или вольфрама. Вообще же зти вещества не являются специальными катализаторами изомеризации. Высокие температуры, требуемые для осуществления процесса в присутствии этих катализаторов, не способствуют пи увеличению разветвленности парафинов, ни расширению пятичленного кольца в шестичленное при изомеризации циклопарафинов, так как при исследовании равновесия установлено, что эти реакции лучше идут при низких температурах. Кроме того, расход исходного вещества на такие реакции, как дегидрогенизация, термическое разложение и гидрокрекинг, увеличивается при более высоких температурах. [c.15]

Продолжительность пребывания имида на поверхности превышает продолжительность пребывания на поверхности как —ННг, так и аминного комплекса Р1— ННд, что благоприятствует образованию Р1=ЫН в качестве первичного промежуточного соединения при превращении аммиака в окись азота. Уменьшение добавкой водорода к газообразному аммиаку скорости его термического разложения на катализаторе подтверждает, что на поверхности должен присутствовать какой-то промежуточный продукт, например ЫН, который может находиться в равновесии с газом [c.144]

Каталитическое и термическое разложение. Термическое разложение спиртов без применения катализаторов редко дает хорошие результаты. Однако при использовании дегидратирующих катализаторов, например активированной окиси алюминия, температура дегидратации значительно снижается и выходы олефина или смесей олефинов обычно очень высокй. Однако часто Щ)и втом им(шт место перемещение двойной связи и даже структурная изомеризация, например в присутствии кислотных катализаторов. [c.412]

Во многих случаях при осуществлении термического разложения стенки реактора проявляют каталитическое действие. Поэтому конечный результат зависит и от материала, из которого изготовлен реактор. Как и при термическом разложении, скорость и характер возможных реакций могут сильно зависеть от присутствия катализаторов, что видно на примере разложения этилового спирта [c.98]

Окисление гидроперекисями. Изучалось окисление сульфидных концентратов гидроперекисью третичного амила и гидроперекисью изопропилбензола. В присутствии катализаторов — хлористого молибдена, комплексов сульфоксидов с солями металлов переменной валентности, окисление сульфидных концентратов до сульфоксидов при 70—80"С протекало с высокими выходами и относительно спокойно. Селективность окисления высока, до 98—99%. Основная трудность, по нашему мнению, заключается в отгонке продуктов разложения гидроперекисей, где необходим глубокий вакуум (1—2 мм рт. ст.) для получения НСО, пригодных в качестве экстрагентов металлов. При температурах выше 100° сульфоксиды подвергаются термическому разложению, и поэтому отгонка в этих условиях продуктов разложения гидроперекисей ведет к значительному осмолению НСО. По этой же причине перегонка (ректификация) НСО при 100°С не имеет смысла. Следует отметить также и то, что органические гидроперекиси пока сравнительно дороги и малодоступны для промышленного синтеза. [c.31]

Под гидрогенизационными процессами понимается многообразие различных технологий переработки нефтяного сырья в присутствии катализаторов под повышенным давлением водорода, сопровождаемое глубоким разложением углеводородных компонентов с одновременным протеканием реакций гидрогенолиза гетеросоединений, насыщения водородом ароматических, нафтено-ароматических и олефиновых углеводородов. В качестве сырья могут использоваться вакуумные дистилляты, мазуты и гудроны, а также газойлевые фракции различных термических и каталитических процессов. [c.72]

При температуре ниже 800 С термическое разложение углеводоро-дов происходит очень медленно и углерод в твердой фазе выделяется лишь в присутствии катализаторов. При 800 - 900°С углерод образуется главным образом на твердой поверхности. При температуре выше 1000°С основное количество углеводородов уже разлагается с образованием сажи в реакционном объеме. [c.38]

Термическое разложение при 400 °С (в присутствии или без катализатора) [c.583]

Реакция термического разложения бертолетовой соли в присутствии катализатора происходит по уравнению [c.51]

Для получения очень чистого азота можно использовать метод термического разложения 100%-ного аммиака при температуре 650—700°С 0 присутствии катализатора [c.181]

В — до т. кип. в растворах любой концентрации. При термическом разложении ледяной уксусной кислоты при 710 С в присутствии катализатора сплавы платины с золотом ведут себя лучше, чем платина, поскольку они хуже ад- [c.458]

Промышленное получение азота основано на фракционной дистилляции сжиженного воздуха. В лаборатории для получения химически чистого азота проводят термическое разложение нитрита аммония в расплаве или в концентрированном водном растворе. При обычных условиях азот химически пассивен и используется для создания инертной газовой среды, но при нагревании и в присутствии катализаторов его активность повышается. Фосфор получают в промышленности из природных фосфатов с применением кокса (восстановителя) и кварцевого песка (для связывания СаО). Белый фосфор Р4 значительно активнее полимерного красного фосфора Рх (температура вспышки для Р4 и Рд — 34 и 240 С соответственно). [c.153]

В отсутствие катализаторов термический распад СО практически не происходит. В присутствии катализаторов разложение СО с выделением свободного углерода идет с заметными скоростями в диапазоне температур 300—900°С. Катализаторами являются Со, N1, Сг, Мп, А1, Т1. Некоторые металлы Мо, У, 2п, Си, а также 81 совершенно пассивны по отношению к данной реакции. [c.386]

Существует большое число предложений относи-тельно использования катализаторов — солей и окислов металлов для ускорения процесса окисления. Это чаще всего резинат или нафтенат марганца [7, 67, 68, 69], соли других металлов переменной валентности [70]. Катализаторы заметно увеличивают скорость окисления (на 15—20%), позволяют уменьшить температуру окисления до 70—80 °С, что уменьшает, естественно, образование побочных продуктов. С другой стороны, те же катализаторы ускоряют термическое разложение гидроперекиси. Для того чтобы ослабить этот неблагоприятный эффект, используют малые концентрации катализаторов (тысячные доли процента), подбирают оптимальное сочетание температуры и концентрации катализатора. Относительная сложность управления окислением в присутствии катализаторов (солей или окислов металлов) привело к тому, что большинство промышленных схем основаны на окислении с инициатором и добавкой щелочи, но без добавок катализаторов. [c.189]

Химические свойства. Для алканов характерны реакции радикального замеш,ения (галогенирование, нитрование), окисления (кислород является бирадикалом), термического и термокаталитического разложения (крекинг), а также реакции дегидрирования (отщепление водорода) в присутствии катализаторов. [c.245]

Для диазоалканов возможно разложение с образованием карбенов. Обычно такое превращение проводится фотолитически или термически в присутствии катализаторов и дает соответствующие карбены, которые подвергаются реакциям, рассмотренным в обзорах 100-юз выходящим за рамки данной книги.] [c.74]

Согласно Занетти и Эглоффу [142] при температурах вйше 750° С бензол разлагается непосредственно на углерод и водород при этих температурных условиях реакции разложения доминируют над реакциями конденсации. Нужно указать, что в опытах термического разложения (без катализатора) относительное содержание продуктов конденсации (дифенил и смола) будет значительно больше, чем газа и кокса, даже при 750—800° С (34% против 16% при 800° С). По меньшей мере часть образовавшегося кокса можно рассматривать как результат дальнейшей конденсации смолы. С другой стороны, кажется несомненным прямое разложение бензола в присутствии металлических катализаторов на газ и углерод. [c.82]

Отсюда вычислена кажущаяся энергия активации при отсутствии катализатора Е = 15,9 ккал/моль, а в присутствии NaOH Е = 16,3 ккал/моль. Изучение термического разложения КМГП, происходящего и во время окисления, показало, что при 120 °С образуются следующие продукты разложения [279] фенол, ацетофенон, кумол, кислоты (среди них муравьиная, бензойная). [c.279]

Ха])актерным свойством пероксидных соединений, как простых, так и комплексных, является способность образовывать пероксид водорода при взаимодействии с разбавленными раствора.ми кислот а также выделять кислород при термическом разложении или дейст ВИИ воды и других химических агентов. Другие неорганические соеди нения, которые могут быть источником кислорода, как, например нитраты, хлораты, перхлораты, перманганаты и некоторые оксиды не выделяют пероксид водорода при действии воды. Кислород они выдел5ют только при нагревании и в присутствии катализаторов. [c.317]

Сравнение данных, полученных нри термическом разложении и ири разложении на таких катализаторах, как окись алюминия, алюмосиликаты, гидроокись цинка, показывает, что в присутствии катализаторов увеличивается глубина превращения сераорганических соединений в области температур 300—400° С. Наиболее глу-опким превращениям подвергаются те соединенп.ч, у которых атом [c.415]

В настоящее время парафиновые углеводороды являются наиболее типичными компонентами промышленного сырья каталитического крекинга. Низкомолекулярные парафиновые углеводороды каталитически довольно устойчивы с увеличением молекулярного веса сксрссть распада быстро возрастает, а также увеличивается относительная скорость крекинга по сравнению со скоростью чисто термического процесса. Так, при температуре 500° С и скорости подачи 1 объем сырья на 1 объем катализатора в 1 ч нормальный бутаи разлагается всего па 1 %, и скорость его распада в шесть раз выше, чем при гомогенном термическом крекинге при этом же режиме глубина разложения нормального гептана составляет 4%, додекана 24% и цетана 51 %. Скорости термического разложения для трех последних углеводородов соответственно в 15, 34 и 45 меньше, чем 3 присутствии катализатора . [c.155]

Уже в первых исследованиях [32, 33] были выявлены )тличительные особенности каталитического крекинга н-декана на цеолитах NaX и СаХ по сравнению с аморфным катализатором. В продуктах крекинга -декана на цеолите NaX присутствует много углеводородов — j (43,2% масс.) и практически отсутствуют разветвленные углеводороды С —С5. Подобное распределение продуктов свойственно для термического разложения парафинов, протекающего по радикальному механизму. [c.48]

Термическое разложение ацетальдегида СН3СНО СН4 + СО катализируется парами иода. При 518° С энергия активации Е этой реакции в отсутствие катализатора равна 191,1 кДж/моль в присутствии же паров иода Е снижается до 136,5 кДж/моль, а константа скорости возрастает примерно в 10 ООО раз. Это происходит потому, что в присутствии паров иода реакция протекает в две стадии [c.267]

Катализаторы обладают специфическим действием. Вещество, значительно ускоряющее одну реакцию, часто оказывается совершенно неэффективным для другой. В то же время для данной реакции может существовать целый набор катализаторов. Так, термическое разложение хлората калия ускоряется не только в присутствии МпОг, но и некоторых других оксидов (РегОз, СггОз). Существуют катализаторы, обладающие так называемой групповой специфичностью. Она проявляется в том, что при помощи их ускоряется целая группа однотипных реакций. Например, никель Ренея (мелкодисперсный никель с сильно развитой поверхностью) служит специфическим катализатором реакций гидрирования, а иентоксид ванадия ускоряет многие реакции окисления (ЗОг, N1 3 и т. д.). Многие катализаторы, в частности ферменты, обладают сугубо индивидуальным каталитическим действием. Такие катализаторы называются индивидуально-специфическими. По образному выражению Э. Фишера, реакцию, катализируемую ферментом, можно сравнить с замком, а сам фермент — с ключом. Как не каждый ключ может открыть замок, так не каждый фермент способен ускорить реакцию в данном направлении. Например, один фермент способствует сбраживанию сахара до спирта и диоксида углерода, другой — до молочной кислоты. [c.234]

Кислород вызывает быстрое превращение меркаптанов в дисульфиды. При термическом разложении первичных и вторичных меркаптанов, легко протекающем при температуре выше 300 °С, образуются сероводород и соответствующий алкен. Третичные меркаптаны разлагаются при более низкой температуре. В присутствии алюмосиликатных катализаторов крекинга деканмеркан-тан, например, разлагается при 250 °С с образованием 30% децил-сульфида и децена-1. Разложение ароматических меркаптанов протекает труднее при 300 °С тиофенол лишь медленно разлагается с образованием некоторого количества бензола и тиантрена. Каталитическое гидрирование меркаптанов в присутствии таких катализаторов, как молибден, кобальт, сульфид никеля и молибдена, ведет к образованию соответствующего углеводорода и сероводорода. [c.28]

Диозонид и диальдегид хинолина не выделены и их существование в свободном виде неизвестно. Юркина, Русьянова и др. изучали механизм озонолиза хинолина в различных растворителях (хлороформ, метанол, уксусная кислота безводная и с добавлением воды) [137—140]. Ими было показано, что наилучшим растворителем является 90%-ная уксусная кислота что гидролиз диозонида в воде происходит очень быстро в растворе обнаружены пиридин-2,3-диальдегид, глиоксаль, щавелевая кислота и смолистые продукты. Превращение диальдегида в никотиновую кислоту удалось авторам достичь действием на него атомарным кислородом, получаемым при термическом разложении озона. Для этого раствор диозонида в 90%-ной уксусной кислоте нагревали до 106° С и пропускали через него озон в присутствии катализатора — ацетата кобальта. Таким образом, авторы разработали одностадийный процесс превращения хинолина в никотиновую кислоту с применением одного окислителя озона. Процесс проводится в два периода, отличающиеся только температурными условиями. Оптимальными режимами являются для первого периода— температура 20—25° С, концентрация уксусной кислоты — 90%, хинолина 100г/л, расход озона 3 моля на 1 моль хинолина для второго периода — содержание воды 10%, количество ацетата кобальта 0,5—1,0% к массе хинолина, температура 106° С, расход озона 1 моль на 1 моль хинолина. Выход медицинской никотиновой кислоты составляет 80%. [c.197]

Безводный хлорацетальдегид впервые описан в работе [1]. Известно несколько методов получения безводного хлорацетальдегида, главным образом, термической деполимеризацией трихлорпаральдегида как в присутствии катализаторов [2, 3], так и без них [4]. Однако в результате этих процессов, а также при разложении бисульфитного соединения хлорацетальдегида [4] образующийся хлорацетальдегид значительно загрязнен продуктами кротонизации. Рекомендуемое в патентах извлечение. хлорацетальдегида нз его водных растворов различными растворителями нерационально ввиду неблагоприятного коэффициента распределения гидратированного хлорацетальдегида между водой и растворителями [5], [c.12]

Этиловый эфир пировнноградной-2-С кислоты получается [14,. 15] этерификацией в присутствии серной кислоты в качестве катализатора. Выход 65—80%, т. кип. 50—55° (19 мм рт. ст.). При термическом разложении эфира при температуре 120° образуется нерадноактивная окись углерода и этилацетат-1-С [c.389]

Водород, полученный из водяного газа, содержит заметные количества-прнмесей оксида углерода, диоксида углерода, кислорода и азота, а иногда также АзНз и Ре(СО)в. Для поглощения диоксида углерода применяют гидроксид калия или натронную известь АзНз поглощают насыщенным раствором перманганата калия в присутствии избытка твердого КМпО . Для удаления кислорода газ пропускают, как это описано выше, над нагретой медьЮ или раскаленным докрасна платинированным асбестом (способ получения последнего описан в разделе Платиновые металлы , ч. II, гл. 29), причем одновременно происходит термическое разложение Ре(СО)б. Оксид углерода удаляется при пропускании газа через восстановленный В7 5-катализатор (см. выше), а также путем вымораживания жидким азотом. Вообще для получения очень чистого водорода следует по возможности исходить из электролитического водорода. [c.147]

Об осуществлении иного пути реакции при ее каталитическом ускорении свидетельствует и то, что продукты некаталитической и каталитической реакций могут быть различными. Например, основными продуктами термического разложения диэтилового эфира, (С2Н5)20 являются СН , СзН и СО. В присутствии катализатора — паров иода — основными продуктами оказываются СзН и ацетальдегид СН3СОН. Гетерогенный катализ разложения этилового спирта на различных катализаторах приводит к различным продуктам [c.170]

Окисление вторичных спиртов в кетоны гидроперекисью кумола в щелочной среде в присутствии определенных добавок , как уже было описано ранее протекает с образованием пероксииона КО . Было найдено, что подобное окисление происходит также в отсутствие кислоты или щелочи, но при наличии катализаторов (окисей или нафтенатов металлов), инициирующих образование радикальных продуктов из гидроперекисей. При термическом (120° С) разложении гидроперекиси в качестве побочного продукта получается некоторое количество ацетофенона. Единственным случаем получения фенола является гетеролитическое расщепление гидроперекиси в присутствии катализатора — трехокиси хрома. Обычно же реакция сопровождается выделением побочных продуктов — кетона и диметилфенилкарбинола [c.140]

В литературе имеется большое число указаний на синтезы индола путем термической обработки анилина и его производных. Термическое разложение анилина дает только следы индола [170] не намного лучшие результаты получаются с диэтиланилином, метилэтиланилином и этилацетанилидом. При подобной же обработке диэтил-о-толуидина индол был получен с выходом 3 — 5% [171]. Нагревание диметил-о-толуидина над восстановленным никелем в присутствии водорода привело к получению 1-метилиндола с 24%-ным выходом [172]. По этому методу из метил-о-толуидина был получен индол с выходом 8 /o [172]. Индол образуется и при нагревании о-этиланилина в присутствии двуокиси титана в качестве катализатора [173]. Индол был [c.29]

При термическом распаде топлив весьма вероятны разнообраз ные превращения фенолов под действием зольных компоненто углей, особенно алюмосиликатов, действующих как катализаторь Работами по исследованию термического разложения /г-крезол в присутствии алюмосиликата [27, 28] показано, что процесс это протекает по радикальному механизму. При этом образуется фе НОЛ (в основном за счет диспропорционирования метильных груп с образованием фенола и ксиленолов), сажа, а также больши количества толуола. [c.85]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология