Жидкие каучуки

При этом методе углеводородная цепь жидкого каучука сохраняет структуру исходного полимера. В частности, озонолиз цис-1,4-полибутадиена и последующие реакции озонидов должны привести к получению стереорегулярных олигодиолов или олигодикарбоно-Бых кислот. Однако попытка [46] осуществить эту реакцию не привела к успеху. Полученные путем озонолиза цс-1,4-полибута диена и последующего восстановления озонидов литийалюминийгидридом олигодиолы имели очень низкую молекулярную массу (300—400). При уменьшении количества присоединяющегося озона падал выход олигомеров и увеличивался выход твердого нерастворимого продукта. [c.428]

Для синтеза жидких каучуков с концевыми функциональными группами могут быть использованы следующие методы. [c.412]

Радикальная полимеризация. Процесс радикальной полимеризации для получения жидких каучуков с концевыми функциональными группами может быть основан на а) использовании бифункциональных инициаторов полимеризации б) использовании реакции переноса цепи (теломеризация). [c.419]

В данной главе будут рассмотрены только жидкие каучуки с углеводородной цепью, поскольку другие типы аналогичных материалов (силиконы, тиоколы, полиэфиры) рассматриваются в соответствующих разделах этой книги. [c.411]

В последние годы за рубежом и в нашей стране большой интерес проявляется к жидким каучукам — олигомерам, содержащим функциональные группы на концах цепи. Это объясняется [c.13]

МЕТОДЫ СИНТЕЗА ЖИДКИХ КАУЧУКОВ [c.413]

Таким образом, необходимо наличие в металлируемом соединении достаточно подвижного водорода. Растворители эфирного типа значительно облегчают реакцию переноса цепи и, кроме того, сами часто являются объектами металлирования, что служит еще одним доводом к отказу от использования их в процессах получения жидких каучуков методом каталитической полимеризации. Однако в некоторых случаях перенос активного центра возможен также в среде неполярных растворителей. Так, эффективный перенос цепи осуществляется при синтезе бутадиен-стирольных жидких каучуков, если процесс проводят в толуоле в присутствии алкоголятов калия, в качестве добавок сближающих константы сополимеризации. При исследовании кинетики полимеризации 1,3-пентадиена было показано, что если полимеризация транс-формы мономера подчиняется закономерностям полимеризации с литийорганическими соединениями, то цас-форма ведет себя иначе во всех растворителях эффективный перенос на мономер обусловливает расширение молекулярно-массового распределения и получение полимера с молекулярной массой более низкой, чем расчетная [17], [c.418]

Использование в процессе получения жидких каучуков полярных растворителей (тетрагидрофурана, диэтилового эфира обусловливает опасность дезактивации живых цепей за счет реак-ции по связи углерод — кислород [12—13] [c.417]

Для определения ММР жидких каучуков пригодны методы осадительной или элюентной хроматографии в различных вариантах. Весьма перспективным методом для исследования ММР полимеров с функциональными группами является гель-проникаю-щая хроматография с использованием жидкостных хроматографов различной конструкции [61]. [c.434]

Под термином жидкие каучуки обычно понимают относительно низкомолекулярные линейные полимеры (молекулярная масса 500—10000), имеющих консистенцию более или менее вязких жидкостей. Последнее обусловливает возможность их переработки методами свободного литья или литья под небольшим давлением. [c.411]

Молекулярно-массовое распределение является особенно важным показателем для жидких каучуков, поскольку они структурируются по концевым функциональным группам и, следовательно, ММР полимера обусловливает характер распределения расстояний между узлами сетки в эластомере. По-видимому, оптимальные свойства характерны для полимеров с наиболее узким ММР [11], хотя прямых экспериментальных данных пока не имеется. [c.434]

Другой путь состоит в создании различных резиновых изделий, включая шины, с использованием в качестве исходных полимеров низкомолекулярных каучуков с концевыми функциональными группами. Такие каучуки легко перерабатываются методом свободного литья или литья под давлением применение новой техники переработки в значительной мере разрешает отмеченные выше противоречия. Рассмотрению вопроса применения жидких каучуков посвящен раздел III данной монографии. [c.94]

Модификация жидких каучуков. В этом разделе рассмотрены два варианта модификации. Первый — за счет реакций в основной полимерной цепи и второй в результате реакций концевых функциональных групп. Сочетание в полимерной цепи блоков различи ной природы жестких и гибких, полярных и неполярных — позволяет реализовать возможность получения в одном материале свойств, присущих каждому из компонентов в отдельности. [c.429]

Питьевые резины. Макромолекулы жидких каучуков, рас-сматриваемых в этой главе, являются карбоцепными, т. е. аналогичными по своей природе соответствующим высокомолекулярным каучукам общего назначения. Характер концевой группы в жидком каучуке определяет выбор вулканизующей системы и, в конечном счете, оказывает существенное влияние на свойства получаемых резин [66—68]. Правильно подобранная система отверждения (удлинитель цепи, сшивающий агент, катализатор, наполнитель, температура и продолжительность процесса и др.), а также метод структурирования (например, одно- или двухстадийный процесс отверждения, порядок смешения и т. д.), являются одними из наиболее решающих факторов, определяющих свойства конечного продукта, [c.441]

Кроме того, выпускаются поперечносшитые, модифицированные поливинилхлоридом, карбоксилсодержащие, изопрен-нитриль-ные и другие низкомолекулярные жидкие каучуки с функциональными группами и без них. Известно 5 типов жидких БНК. [c.361]

В табл, 1 представлены микроструктуры жидких каучуков, полученных на различных катализаторах. [c.416]

Однако наиболее существенным фактором, определившим бурное развитие химии и технологии жидких каучуков, было создание возможности перевода предприятий резиновой промышленности на совершенно новую, полностью автоматизированную, непрерывную технологию изготовления изделий. Принципиальное отличие этой технологии от известной состоит в том, что процессы смешения и структурирования жидких каучуков по сравнению с высокомолекулярными каучуками осуществляются без применения высокого давления и энергоемкого оборудования. При этом может быть достигнуто не только резкое. сокращение числа ингредиентов резиновых смесей, необходимых рабочих площадей и тяжелого оборудования, но и весьма значительное уменьшение численности рабочего персонала при практически полном устранении тяжелого ручного труда [1]. [c.412]

Однако если судить о свойствах жидких каучуков при пониженных температурах по коэффициенту морозостойкости Км эластомеров на их основе [64], то хорошо видно влияние взаимного расположения функциональных групп, которое может даже оказаться сильнее влияния температуры стеклования каучука (при использовании одинаковых отверждающих агентов) (табл. 6). Полибутадиен, содержащий только концевые карбоксильные группы, обладает наименьшей температурой стеклования, однако величина Лм сильно изменяется с понижением температуры и достигает значение 0,5 уже при 5°С, Достаточно ввести в [c.437]

Полибутадиеновые полимеры, полученные в процессе радикальной полимеризации характеризуются постоянством своей микроструктуры содержание транс-1,4-звеньев составляет 50— 60%, 1,2-звеньев 18—25%. Микроструктура основной цепи жидких каучуков, полученных в процессе радикальной полимеризации, принципиально не отличается от микроструктуры высокомолекулярных соединений. [c.436]

Каталитическая полимеризация. Из известных методов каталитической полимеризации для получения жидких каучуков с концевыми функциональными группами пригодна практически только полимеризация или сополимеризация диолефиновых и олефиновых углеводородов под влиянием щелочных металлов или их металлорганических соединений. [c.413]

В табл. 4 представлены молекулярные параметры гидроксил содержащих жидких каучуков, полученных разными методами Каждый метод позволяет варьировать молекулярную массу и, еле довательно, содержание гидроксильных групп желаемым образом Наиболее однородны по РТФ полимеры, полученные радикальной [c.435]

Зависимость вязкости жидких каучуков от природы концевых функциональных групп [c.439]

Реакционноспособность концевых функциональных групп. Реакционная способность функциональных групп в жидких каучуках [c.439]

Другим вариантом модификации является гидрирование жидких каучуков. При этом, подбирая условия проведения процесса, можно достичь как модификации только концевых групп, так и основной цепи с получением полимеров, не содержащих двойных связей. В качестве объекта исследования использованы жидкие каучуки, полученные свободнорадикальной полимеризацией в присутствии динитрила азоизомасляной кислоты. [c.430]

Из данных, представленных в табл. 8 видно, что наиболее высокие механические свойства имеют вулканизаты на основе жидких каучуков, содержащие концевые гидроксильные группы. [c.444]

Морозостойкость и температура стеклования. Температура стеклования жидких каучуков определяется в первую очередь составом основной цепи. В случае блоксополимеров (табл. 5) или [c.436]

В этом разделе представлены некоторые данные о взаимном влиянии при реакциях структурирования различных реакционноспособных групп, содержащихся в жидких каучуках. Так, например, карбоксильные группы в каучуках, полученных методом ра- [c.440]

Поскольку макромолекулы жидких каучуков представляют собой линейные цепи, то каучуки являются жидкостями ньютоновского типа, их вязкость, в большинстве случаев, линейно зависит от молекулярной массы (в логарифмических координатах), т. е. для них справедливо соотношение т] = /(М . Меньше исследовано количественное влияние ММР. Во всяком случае, сужение ММР вызывает уменьшение вязкости при прочих равных условиях. Этим обстоятельством, по-видимому, объясняются более низкие вязкости (в 2—3 раза) полимеров каталитической полимеризации по сравнению с аналогичными полимерами радикальной полимеризации (см. табл. 5 и табл. 7). [c.438]

Исследование вулканизации жидких каучуков, содержащих различные концевые группы (ОН, СООН, ННг, Вг) в ненаполненных [66] и наполненных смесях [64] выявило определе ь1е законов мерности. [c.443]

Реакция структурирования жидких каучуков с концевыми гидроксильными группами осуществляется по следующей схеме [c.443]

Исследования, направленные на получение саженаполненных резин, имеют особенное значение. Было установлено, что жидкие каучуки, вследствие их структурной однородности с высокомолекулярными каучуками, способны совмещаться с обычно используемыми компонентами и усиливаться сажей. Это открывает возможности существенного снижения стоимости резиновых смесей и достижения свойств, присущих резинам на основе стандартных каучуков (табл. 9). [c.447]

При исследовании структурирования жидких каучуков, содержащих концевые карбоксильные группы, эпоксидными соединениями, установлено, что реакция удлинения цепи проходит на небольшую глубину и может сопровождаться побочными реакциями, например гомополимеризацией эпоксида или присоединением эпоксида к гидроксильной группе [75]. [c.444]

Для реализации возможных преимуществ в условиях переработки жидких каучуков должны быть разработаны соответствующие методы получения наполненных смесей. Одна из трудностей в работе по смешению жидких каучуков с наполнителем заключается в том, что смесь превращается в пасту (чем лучше диспергирована сажа, тем паста менее подвижна), сохраняющую [c.447]

Вулканизаты на основе жидких каучуков с концевыми группами, содержащими галоген, занимают по своим свойствам промежуточное положение между эластомерами, полученными на основе каучуков с концевыми гидроксильными и карбоксильными группами [64, 66]. [c.445]

Было показано [76], что общая форма кривой напряжение — деформация для вулканизатов жидких каучуков близка к теоретической кривой, предсказываемой гауссовой теорией каучукоподобной эластичности. Однако более низкая прочность на разрыв и относительное удлинение по мнению авторов объясняются относительно коротким расстоянием между сшивками в сетке жидкого каучука. [c.445]

Наличие в жидких каучуках разнообразных функциональных групп позволяет проводить взаимодействие их с изоцианатами, аминами, эпоксидными и акрилатными смолами и другими соединениями при этом получают материалы с широким диапазоном свойств —от эластомеров до эластичных пластиков. Кроме того, поскольку жидкие каучуки по природе своей цепи аналогичны обычным высокомолекулярным каучукам, возможно их усиление сажей и другими минеральными наполнителями, а также наполне- [c.411]

Синтез жидких каучуков, не содержащих функциональные группы и с функциональными группами, статистически расположенными по цепи, осуществляется обычными методами ионной, эмульсионной или растворной полимеризации. Синтез жидких каучуков с концевыми функциональными группами требует применения ряда специфических приемов, обеспечивающих введение этих групп только на концевые фрагменты полимерных цепей. Основным требованием, предъявляемым к процессам такого рода, является практически полное исключение побочных реакций, вызывающих потерю функциональности полимерцых молекул. Это требование обусловлено тем, что при низкой молекулярной массе получаемых каучуков роль дефектов сетки, образующейся в процессе вулканизации, оказывается весьма значительной. [c.412]

Реологические свойства. Реологические свойства жидких каучуков определяются прежде всего природой основной цепи. FIpii равной молекулярной массе вязкость каучуков возрастает в ряду (табл. 7) [c.438]

Обычно различают две группы жидких каучуков. К первой группе относят каучуки, не содержащие функциональных групп и каучуки со статистическим распределением групп вдоль цепи. Ко второй группе принадлежат каучуки, содержащие функциональные группы только на концах полимерных цепей. Последние в литературе называют также телехелатными , полимеризационноспо-собными , преполимерами и т. д. Этот тип жидких каучуков представляет наибольший интерес, поскольку при образовании сетки за счет концевых функциональных групп возникает структура. не содержащая свободных концов полимерных цепей (рис. 1), что позволяет получать материалы со свойствами, знэтительшг превосходящими свойства аналогичных материалов на основе жидких каучуков такой же молекулярной массы со статистическим расположением реакционноспособных групп. [c.411]

Полученные данные указывают на предсказываемый эффект усиления. При изучении прививки акрилонитрила к жидким каучукам, содержащим концевые функциональные группы, и исследовании структурирования таких графт-сополимеров была показана возможность существенного улучшения прочностных свойств резин и сохранения их при пониженных температурах [67]. [c.445]

В какой-то степени аналогичное явление наблюдается при использовании реакции тримеризации изоцианатов для отвержде-иия жидких каучуков с концевыми гидроксильными группами. Варьируя избыток мономерного диизоцианата, можно получить как ненаполненные вулканизаты, так и вулканизаты с активным [c.445]

Полимераналогичные превращения жидких каучуков с концевыми группами путем а) модификации основной полимерной цепи б) модификации концевых функциоцальных групп, [c.412]

Выполнены разработки по получению пипериленстирольного латекса ПС-50, морозостойкого каучука СКДП, каучука СКП-Л с использованием литиевого катализатора. Экономический эффект от применения 9 тыс. т латекса ПС-50 в строительной промышленности— 1254 тыс. руб. в год. Экономическая эффективность применения 1 т жидкого каучука СКД П-Н взамен растительного масла в производстве синтетической олифы Оксоль — 499 руб. [c.177]

Функциональность и распределение по функциональности являются специфическими молекулярными параметрами жидких каучуков с концевыми функциональными группами [62, с. 201—235]. Эти показатели имеют чрезвычайно важное значение для качества эластомерных материалов, получаемых на основе жидких каучуков, так как отсутствие функциональной группы на конце полимерной цепи означает образование дефекта в сетке эластомера. Под функциональностью понимают среднее число (или массу) функциональных групп, приходящихся на одну полимерную моле-кулу. [c.434]

Для того чтобы резины на основе жидких каучуков, сохраняя преимущества на стадии переработки, были сопоставимы по своим свойствам с вулканизатами высокомолекулярных каучуков, необходимо выполнение следующих требований. Жидкий каучук должен быть линейным, иметь высокую степень функциональности, узкое молекулярно-массовое распределение (ММР) и распределение по типу функциональности (РТФ), иметь достаточно реакционноспособные группы, способные к реакциям удлинения цепи. Для достижения цели, определенной в этих требованиях, необходимо, чтобы жидкий каучук не имел разветвленности. Есть предположение, что по аналогии с высокополимерами разветвленность может быть причиной ухудшения таких показателгй резин, как теплообразование и выносливость [69]. [c.442]

Влияние РТФ на свойства диенуретановых эластомеров показано на примере полибутадиендиолов радикальной полимеризации в работе [71]. Реакционная способность концевых групп в жидких каучуках и их функциональность оказывают существенное влияние на свойства эластомеров вследствие особенностей формирования пространственной сетки при структурировании жидких каучуков. [c.443]

Из результатов определения содержания золь-фракции и расчета доли эластически активного материала пространственной сетки резин на основе жидких каучуков эти параметры, как было показано в ряде работ [72—74], несравненно больше зависят от глубины реакции структурирования, чем у серных вулканизатов обычных каучуков. Гелеобразование при синтезе резин на основе жидких каучуков начинается лишь при глубине структурирования около 60%, а в обычных каучуках уже на начальной стадии процесса, когда сшивание прошло всего на несколько процентов. Вследствие этого даже относительно небольшие изменения глубины структурирования жидких каучуков могут привести к значительным колебаниям доли активного материала сетки в таких резинах. [c.443]

Развиваются работы по получению привитых сополимеров с пространственной сеткой на основе жидких каучуков и олиго-эфиракрилатов [66, с. 16]. Реакции в таких композициях приводят одновременно к вулканизации, прививке и гомополимеризации При этом гомополимер, являясь, как правило, нежелательным побочным продуктом, в данном случае выполняет роль активного наполнителя. Из жидких олигодиенов и олигоэфиракрилатов без введения специальных наполнителей методом литья были получены резиновые изделия, дтличающиеся высокими прочностью, стойкостью к старению и другими ценными свойствами. [c.445]

Технология резины (1967) -- [ c.43 , c.44 , c.111 , c.113 ]

Химический энциклопедический словарь (1983) -- [ c.203 ]

Переработка каучуков и резиновых смесей (1980) -- [ c.189 ]

Общая химическая технология органических веществ (1966) -- [ c.479 , c.491 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров том 1 (1972) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 1 (1974) -- [ c.0 ]

Энциклопедия полимеров Том 3 (1977) -- [ c.0 ]

Технология резины (1964) -- [ c.44 , c.45 , c.111 , c.113 ]

Физико-химические основы получения, переработки и применения эластомеров (1976) -- [ c.9 ]

Технология обработки корда из химических волокон в резиновой промышленности (1973) -- [ c.185 ]

Химия и технология плёнкообразующих веществ (1981) -- [ c.326 , c.327 ]

Водорастворимые пленкообразователи и лакокрасочные материалы на их основе (1986) -- [ c.64 ]

Оборудование производств Издание 2 (1974) -- [ c.234 , c.236 , c.237 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология