Гель-проникающая ВЖХ (ГП-ВЖХ)

Для определения ММР жидких каучуков пригодны методы осадительной или элюентной хроматографии в различных вариантах. Весьма перспективным методом для исследования ММР полимеров с функциональными группами является гель-проникаю-щая хроматография с использованием жидкостных хроматографов различной конструкции [61]. [c.434]

Гель-проникаю-щая (эксклюзивная) [c.79]

Очистку препаратов гемицеллюлоз часто проводят через медно-щелочные соединения. Для очистки и разделения гемицеллюлоз применяют также различные виды хроматографии (адсорбционную, распределительную, ионообменную, гель-проникаю-щую). [c.278]

После экструзии уголь просеивали и изучали изменение его свойств на пробах одной дисперсности (—0,2 + 0,16 мм) с помощью физико-химических методов (экстракция в спиртобензольной смеси по Грефе, ИК-спектроскопия и гель-проникаю-щая хроматография экстрактов, ЭПР). [c.286]

Пористость, определяемая по гелию, иногда несколько превышает значение, полученное по адсорбции жидкости, так как малые молекулы гелия проникают и в тонкие поры, недоступные для более крупных молекул. [c.39]

Гель-проникаю-щая хроматография Углеводороды Сефадекс Ш-20 Изопропанол хлороформ— циклогексан (4 1) 36 [c.19]

Гелиевые течеискатели. Обнаружение течи с помощью гелия — один из наиболее чувствительных методов обнарул<ения течи. Он основан на использовании гелия, вытекающего из маленького зонда последний перемещается вдоль тех поверхностей, в которых вероятно наличие течи. Когда зонд оказывается в районе неплотности, гелий проникает в вакуумную систему вместе с воздухом, в нее натекающим. Но даже малую долю гелия нетрудно определить с помощью масс-спектрометра, расположенного на линии, ведущей к вакуумному насосу. Сигнал резко увеличивается, когда зонд приближается к неплотности. [c.324]

Более подробное рассмотрение студней, возникающих при синтезе ионообменных смол, выходит за пределы задач настоящей книги. Мы кратко коснемся этого вопроса еще раз в связи с рассмотрением метода гель-проникаю-щей хроматографии, основанного на различии в проницаемости студней для молекул разного размера и позволяющего разделить полимер по молекулярному весу. [c.239]

Начало использования эксклюзионной или гель-проникающей, или гель-фильтрационной хроматографии относится по крайней мере к 1950 г. Наибольший успех наступил, когда начался промышленный выпуск гель-дек-страна—сефадекса. Эти гели позволили проводить разделение веществ в широком диапазоне молекулярных весов, однако при этом в качестве подвижной фазы ио-пользовали в основном воду или буферные водные растворы. При применении в качестве подвижной фазы водных растворов используют термин гель-фильтрационная хроматография, в то время как при применении неводных растворителей используют термин гель-проникаю-щая хроматография. В связи с тем, что в механизме этих разделений нет никакой разницы, было предложено употреблять один термин пространственная эксклюзионная хроматография. [c.86]

При испытании методом обдувания все соединения на трубопроводе обдуваются гелием, и при наличии пропусков гелий проникает внутрь трубопровода и тече-искатель указывает наличие пропуска. Чтобы не прекращать испытания, места течи закрывают вакуумной замазкой. При невозможности закрытия мест течи испытание прекращается, устраняется дефект и испытание возобновляется. [c.270]

Установлено, что уширяющий эффект в гель-проникаю-щей хроматографии и термическое разложение в процессе фракционирования оказывают незначительное влияние на определение. [c.203]

Метод обдувания гелием заключается в том, что воздух из системы откачивается до давления, меньшего 1 мм рт. ст., и через дроссельный кран соединяется с течеискателем, после чего наружная поверхность трубопровода обдувается струей гелия. При наличии неплотности гелий проникает в полость трубопровода и фиксируется течеискателем. [c.449]

Течеискатель своей вакуумной частью присоединяется к испытываемому сосуду, который снаружи обдувается гелием. Молекулы гелия, проникая через негерметичные места испытываемого сосуда, поступают в анализатор и, следовательно, в коробку ионизатора ионного источника. В коробке ионизатора молекулы газа, в том числе и гелия, подвергаются ионизации потоком электронов (рис. 13.7). Образующиеся ионы вытягиваются из ионизатора, фокусируются в пучок и ускоряются в область анализатора с помощью системы электрических линз. Для анализа газов по массам применен анализатор с 180 градусной фокусировкой ионного луча полем постоянного магнита (рис. 13.8). [c.258]

Роль внутренней диффузии в размывании полос можно видеть из зависимости Н от и аг. цеолите ЗА (рис. 4.10) для гелия в газе-носителе аргоне (гелий проникает в поры) и для аргона в газе-носителе гелии (аргон не проникает в поры). [c.116]

Для ЭТОГО же ряда катализаторов были определены плотности по ртути при 1140 мм давления и по гелию (табл. 29). В этих условиях ртуть проникает только в поры с отверстиями не менее чем приблизительно 5 р. [32], в то время как гелий проникает во все поры катализатора. Объем пор с отверстиями диаметром меньше 5 а дается разностью между обратными величинами плотностей по ртути и гелию. Было найдено, что в случае гранулированного катализатора, содержащего кизельгур, объем ртути, вытесненной катализатором, равен приблизительно сумме объемов ртути, вытесненной одним кизельгуром, и ртути, вытесненной комплексом кобальт—промотор (рис. 18). Таким образом-, комплекс кобальт—промотор отложился только в порах кизельгура с отверстиями более 5 р.. Для катализаторов, содержащих кизельгур, объем вытесненной ртути, рассчитанной на грамм невосстановленного катализатора, одинаков для восстановленного и невосстановленного образца. В случае катализаторов без носителей объем вытесненной ртути, рассчитанной на грамм невосстановленного катализатора, был заметно меньше для восстановленного катализатора, чем для невосстановленного. Так, при восстановлении катализаторов, содержащих [c.58]

В последние годы появились приборы, позволяющие проводить разделение соединений методом хроматографии под высоким давлением. В этом случае неподвижную фазу помещают в узкую стальную колонку, в которую затем под давлением нагнетают подвижную жидкую фазу. Применение высокого давления позволяет использовать значительно более длинные колонки и одновременно существенно сокращать время разделения. Метод универсален, поскольку может применяться во многи видах хроматографического разделения адсорбционной хроматографии, распределении в системе жидкость—жидкость, а также ионообменной и гель-проникаю-щей хроматографии. Оборудование для жидкостной хроматографии под давлением включает обычно одну или несколько детекторных систем для непрерывной регистрации выхода элюата из колонки. [c.105]

В тонкослойной хроматографии сорбент высушивается перед нанесением образца. Гель же сушить нельзя, более того, он легко дегидратируется, поэтому в тонкослойной гель-проникаю-щей хроматографии образец наносится на влажный гель, уравновешенный требуемым растворителем. [c.205]

В случае ионообменной хроматографии фермент и ионы Mg +, вероятно, элюируются при различных ионных силах. При использовании гель-проникающей хроматографии они могут разделяться за счет различий в размерах. В результате обеих процедур фермент теряет ионы магния, что может приводить к денатурированию. Этого можно избежать в случае гель-проникаю-щей хроматографии, если гель предварительно уравновесить с Mg2+, а элюирование проводить буфером, содержащим Mg2+. [c.552]

Низкотемпературная при 4,2 К адсорбция гелия, Не и Не, протекает так же аномально, как и адсорбция азота. Допт и Розен [77] получили изотермы адсорбции гелия на таблетках цеолита NaX промышленного изготовления. После введения поправки на содержание 20% инертного связующего в дегидратированном цеолите они получили, что для Не и Не при нормальных температуре и давлении составляет 290 и 309 см /г. Если для расчета использовать величину плотности жидкого Не при 4,2 К (0,125 г/см ), то Xs ДЛЯ Не и Не равна 0,415 и 0,44 см г соответственно. Маловероятно, что гелий проникает в -полости (сода- [c.445]

Пористость и внутренняя поверхность целлюлозы может быть определена при изучении проникновения (по типу гель-проника-ющей хроматографии) различных полимерных молекул Причем, если используют серию полимеров с увеличивающейся молекулярной массой (например, декстраны, полиэтиленгликоли), то может быть получено распределение пор по размерам Так, для хлопкового волокна подобные измерения показали, что примерно 75% общего объема пор (0,3 мл на 1 г сухого волокна) занимают поры диаметром 20 А Характерно, что в сухом хлопковом волокне общий объем пор меньще, чем во влажном Делигнифицирован-ная древесная целлюлоза имеет средний размер пор в 2-4 раза превыщаюцщй размер пор хлопковой целлюлозы [11] (специфика определения размера поверхности целлюлозы в случае ферментативного гидролиза будет обсуждена в разделе 1 2) [c.15]

Содержание стирола оценивали спектрометрически по поглощению в ультрафиолетовой области [7]. Микроструктуру бутадиеновых звеньев определяли методом ИКС [10]. Молекулярные веса определяли с помощью гель-проника-ющей хроматографии. В качестве растворителя использовали тетрагидрофуран. Поскольку независимая калибровка по данным рассеяния света была выполнена только для полибутадиена (образец F) и сополимера, полученного при соотношении стирола и бутадиена 25 75, молекулярные веса рассчитывали по универсальной калибровочной кривой, согласно методу, предложенному Бенуа с соавторами [2]. [c.84]

Если к высоковакуумной установке предъявляются высокие требования по герметичности (максимальная величина натекания порядка 1-10 лмк/сек), то для отыскания течей в промышленных установках должен быть применен гелиевый течеискатель. Гелиевый течеискатель представляет собой масс-спектрометр, настроенный на измерение парциального давления гелия. Испытываемый аппарат соединяется с вакуумным пространством течеискателя и обдувается с наружной стороны гелием. При наличии течей гелий проникает в вакуумную систему и через нее попадает в вакуумное пространство течеискателя, который подает сигнал. Наша промышленность выпускает течеискатели типа ПТК-4а и ПТИ-6, в основном применяюш ие ся для отыскания течей в высокоеакуумных системах, к которым предъявляются высокие [c.541]

Де Фриз[ ] определял плотность углекислого газа, адсорбированного углем при 30° и при различных давлениях, и сравнивал ее со средней плотностью, рассчитанной на основании потенциальной теории. Вычисления производились по методу Лоури и Олмсти-да[ ], рассмотренному в гл. V. При сопоставлении теоретических и опытных данных видно, что гелий не проникает внутрь адсорбированного слоя углекис-.лого газа, если его плотность больше, чем 0,09 г/е. . Для того чтобы теоретические и опытные данные хорошо совпадали между собой, необходимо ввести допущение, что гелий проникал на 10% во внешний слой адсорбированного вещества. [c.569]

Характеристика материала. ПММА представлял собой коммерческий материал, плексиглас RV 811, производимый фирмой Rohm and Haas Со. Этот полимер был специально выбран вследствие его широкого использования в качестве акрилового термопласта. Полимер анализировали методом гель-проника-ющей хроматографии. Молекулярные массы, определенные с помощью калибровки по полистиролу, указывают на то, что среднемассовая молекулярная масса составляет 1,5-105, [c.513]

Ошибка в значении среднечисловой функциональности при этом определяется точностью, измерений Мл и Л1э и в лучшем случае составляет 5—6%. Метод применим для олигомеров всех классов и его точность может быть повышена при использовании новейших методов исследования. Например, применение гель-проникаю-щей хроматографии позволяет снизить ошибку до 1—2% при 1име-рении Мп олигомеров [19]. Возможная точность измерений Мп и Л1э различными методами для ряда конкретных случаев и систем обсуждается в работах [1, 5]. [c.243]

Нами разработана методика определения РТФ эпоксидных олигомеров, в том числе эпоксидиановых, с помощью гель-проникаю-щей хроматографии [2]. Метод основан на зависимости удерживаемых объемов олигомеров от типа функциональных групп [19]. На рис. 12 представлены такие зависимости для парафинов, спиртов и диолов, из которых видно, что при одной и той же степени полимеризации размеры молекул возрастают вследствие сольватации гидроксильных групп молекулами элюента (тетрагидрофура-иа) и происходит уменьшение Уг для молекул, содержащих гидро- [c.247]

Конструкция манометров Пирани схематически изображена на рис. 100, б. Проволочное сопротивление заключено в стеклянную или металлическую колбу, подсоединенную к вакуумной системе. Это сопротивление является одним из плечей моста Витстона. Другим плечом моста служит идентичная проволочка в аналогичной, но тщательно откачанной и запаянной колбе. Обе проволочки нагреваются от источника постоянного напряжения. Остальные сопротивления этой мостовой схемы служат для установки нулевого тока через амперметр после откачки колбы манометрической лампы по крайней мере до 10 мм рт. ст. При увеличении давления температура проволочки измерительного манометра падает по мере роста теплопроводности газа. В результате сопротивление этой проволоки уменьшается. Об изменении давления судят по величине тока разбаланса моста. Этот вариант измерений, известный как метод измерений при постоянном напряжении, часто используется в серийных манометрах. Область их применения лежит приблизительно от 10 3 до 10 i мм рт. ст. Другие типы манометров Пирани сконструированы таким образом, что температура измерительной проволоки в них поддерживается постоянной, а в качестве измеряемого параметра используется мощность, расходуемая на питание этой проволоки. Обычно рабочие характеристики манометров Пирани нелинейны и чувствительны к изменению температуры окружающей среды. Часто для уменьшения этого температурного эффекта проволочку компенсирующего сопротивления запаивают в трубку с вакуумом не хуже 10 o мм рт. ст. и помещают вместе с измерительным сопротивлением в одну и ту же колбу. Характеристики таких приборов, по-видимому, будут изменяться, если система будет часто заполняться гелием, поскольку гелий, проникая через стекло, постепенно ухудшает вакуум в трубке компенсатора. [c.322]

Эти полосы представляют собой, как правило, колоколообразные кривые распределения концентрации, начинающиеся с нулевой концентрации и кончающиеся ею. Но такие же колоколообразные кривые получаются и в ряде истинно транспортных методов, например в эксклюзионной ( гель-проника-ющей ) хроматографии. Математическая обработка неподвижных и подвижных колоколообразных кривых распределения концентрации производится примерно одинаково (алгоритм — общий). А так как, к тому же, соответствующие опыты выполняются на тех же приборах, что и опыты, связанные со стационарным транспортом, нам представлялось уместным и позволительным кратко затронуть эти методы в соответствующих главах. [c.4]

Испытание с помощью течеискателей. Применяют гелиевые или галоидные течеискэтели. При контроле гелиевым течеискателем внутри испытуемого сосуда создают глубокий вакуум, а снаружи сварные швы обдувают смесью воздуха с гелием. Через неплотности гелий проникает внутрь сосуда, а затем в течеискатель, оборудованный аппаратурой для его обнаружения. [c.386]

Смеси с широким молекулярновесовым распределением. Гель-проникающая хроматография широко используется для анализа полимерных добавок и полимерных экстрактов. На рис. 10.18 показана хроматограмма смеси экстракта полиэтилена, включающая антиоксидант и агенты скольжения, только некоторые из этих соединений можно определять методом газовой хроматографии. Однако реальной необходимостью является разделение и определение веществ в полимерных экстрактах. При проведении такого анализа в ГХ необходимо предварительное разделение, а иногда получение производных. С помощью ГПХ вся смесь анализируется за 2 ч без всякого предшествующего разделения. Гель-проникаю-щая хроматограмма обеспечивает профиль всего экстракта, в который входят низкомолекулярный полимер и добавки. Это обеспечивает прямой анализ соединений, экстрагируемых из полиэтиленовой пленки (рис. 10.19). [c.265]

Разделение масел. Нет общепринятой и обязательной схемы для анализа масел. В первом приближении эта схема включает определение гетероэлементов, инфракрасную спектроскопию, вязкость при двух температурах (вязкостно-температурную характеристику), температуру вспышки, анализ структурно-группового состава и содержание воды, эмульгируемость и вспенивае-мость. В зависимости от вида масла, наличия и концентрации присадок и т. д., масла разделяют методами разгонки, диализа, жидкостной хроматографии или комбинацией этих методов. Присадки, которые могут улетучиться, улавливают отдельно. Фракции масла анализируют с помощью ИК- или ЯМР-спектроскопии, газовой хроматографии или подвергают элементному анализу. Если присутствуют низкокипящие компоненты, их отгоняют, используя часть исследуемого образца и анализируют с помощью газовой хроматографии низкокипящие компоненты удаляют и в тех случаях, если они мешают диализу или хроматографии. Спектры присадок оценивают путем сравнения с имеющимися эталонными спектрами наиболее широко применяемых товарных присадок (атлас Садтлера). Молекулярно-массовое распределение полимеров может быть определено с помощью гель-проникаю-щей хроматографии (ГПХ) при высоком давлении. [c.237]

Для определения степени герметичности вакуумной камеры ускорителя используют вакуумные течеискатели. Их соединяют с внутренним пространством вакуумной камеры, которая снаружи после откачки воздуха обдувается гелием. При наличии щелей, повреждений, отверстий, пористости гелий проникает внутрь камеры и течеискатель подает сигнал. Для периодических аттестационных испытаний течеискателя точность его работы проверяют с помощью элемента со стандартной утечкой гелия. Это устройство содержит небольшое количество гелия, который с определенной скоростью поступает в вакуумную камеру. Элементы могут иметь разную конструкцию наиболее удачную имеет устройство, изготовленное следующим способом. Небольшая колба из пирекса была покрыта слоем парафина толщиной 3,2 мм и затем помещена в цилиндрическую форму до соприкосновения дна кодбы с вакуумным вентилем. После этого форма полностью была залита эпоксидной смолой, подвергаемой горячему отверждению. При отверждении смолы парафин выплавлялся и между стенками колбы и вакуумным вентилем в отвержденной отливке образовывалось свободное пространство. При работе вентиль подсоединяется к вакуумной колбе, а колба заполняется гелием, и закрывается. Гелий, с определенной скоростью диффундируя через стенки колбы, проходит через вентиль в вакуумную камеру, где его и обнаруживает течеискатель. [c.163]

Гелий проникает через кварц, имеющий определенное строение. Скорость проникновения его при обычной температуре невелика при повышении температуры она сильно увеличивается. На рис. 69 показано, как растет скорость нроникновения гелия через кварц по мере повышения температуры. При 400° С скорость проникновения гелия приблизительно в 100 раз выше, чем при комнатной температуре. По мере дальнейшего повышения температуры, скорость проникновения гелия через кварц резко увеличивается. На рис. 69 видно также, что при повышенных температурах начинает заметно проникать в кварц и водород. [c.147]

При монтаже и эксплуатации вакуумных конденсаторов необходимым прибором является также массоспектрометрический течеискатель, который дает возможность наилучшим образом определить наличие течей в вакуумной системе. Течеискатели ПТИ-4а (фиг. 150) и ПТИ-6 представляют собой массоспектрометр, настроенный на измерение парциального давления гелия. Испытываемая камера соединяется с вакуумным пространством течеискателя и обдувается с наружной стороны гелием. При наличии течи гелий проникает в вакуумную систему и через нее попадает в вакуумное пространство течеискателя, который подает соответствующий сигнал. [c.327]

Нейтрализованные гумусовые кислоты растворяли в 2М растворе хлористого натрия и пробы, содержащие 3,33 мг/мл каждого образца, разделяли на колонке с сефадексом дистиллированной водой. Разделение проводили на колонках длиной 32 см (сефадекс G-25), 42 см (сефадекс G-50) и 52 см (сефадекс G-100), диаметр колонки во всех случаях равнялся 4,1 см [30]. Во всех случаях достигали разделения на две основные фракции а и б, окрашенные в коричневый цвет. На сефадексе G-25 выделяли третью фракцию, меньшую по размерам, желтовато-коричневого цвета. Фракции а и б после повторного разделения исходной пробы упаривали до 20—30 мл при температуре ниже 45 °С. Фракции подкисляли 0,2— 0,3 мл 5 н. раствора НС1, после чего проводили центрифугирование. Осадки отмывали дваз сды порциями по 10 мл 0,1 н. НС1. Гумусовые кислоты высушивали под вакуумом и хранили при, комнатной температуре. Пробы высушенных и измельченных гумусовых фракций растворяли в NaOH, растворы доводили до рН=7,0 и записывали спектры поглощения. Коэффициенты экстинкции рассчитывали для растворов с концентрацией 1,0 мг/мл и по ним получали информацию о молекулярной массе. Аналогичные исследования, в ходе которых в качестве элюента использовали растворы солей, проведены также в работах [35—38]. Хотя гель-проника-ющая хроматография на сефадексах и других типах гелей широко используется для фракционирования и характеристики сложных природных полимеров, необходима разработка более эффективных систем фракционирования гумусовых кислот, чтобы достаточно глубоко изучить свойства гумусовых кислот и фульвоколлоидов в почве. [c.279]

Важно подчеркнуть, что в большинстве случаев чистоту полимеров, о которых сообщается в литературе, не определяли достаточно тщательно такими методами, как гель-проникаю-щая хроматография (ГПХ), жидкостная хроматография высокого давления (ЖХВД) и тонкослойная хроматография (ТСХ). Поскольку ни реакции полимеризации, ни обсуждаемые здесь полимераналогичные реакции, не являются количественными. [c.76]

Проблема анализа распределения компонентов остатков по размерам приобрела большое значение сравнительно недавно и в основном связана с развитием процессов их каталитического гидрооблагораживашм. Возможность получать какие-то определенные результаты появилась после разработки метода гель-хроматографического разделения. Метод этот — гель-проникающая хроматография (ГПХ) — впервые нашел широкое применение в биохимии и химии полимеров [31]. При ГПХ разделение органических веществ осуществляется совсем на иных принципах, чем при других хроматографических методах. Принцип метода заключается в том, что во время прохождения раствора исследуемого вещества через колонку, заполненную частицами твердого геля, происходит разделение молекул этого вещества за счет различной способности их проникать в поры геля. Поры в частице геля имеют различный размер. Молекулы образца также различаются по величине. Некоторые молекулы слшиком велики, чтобы войти даже в самые крупные поры, и исключаются из частицы геля. Поэтому они двигаются через слой геля между его частицами и первыми выходят из колонки. Другие молекулы так малы, что входят во все поры геля, полностью проникая в частицу. Эти соединения задерживаются в наибольшей степени и появляются на хроматограмме последними. Молекулы промежуточных размеров могут входить только в некоторые поры и двигаются по колонке со средней скоростью. При разделении смеси с ширркой областью молекулярных масс используют набор гелей с разными пределами исключения. Это позволяет расширить область фракционирования колонки. Использование различных гелей дает эффект только при последовательном соединении колонок с разными гелями. При разделении соединений, мало различающихся по размеру, используют гели с узкой областью [c.36]

Внутренняя пористость наиболее точно определяется ртутногелиевым методом. Весь свободный объем в слое частиц измеряется количеством гелия, которое мояшо накачать в эвакуированное иространство известного объема, содержащее известную массу частиц. После этого гелий откачивается и туда накачивают ртуть. Так как ртуть не проникает в поры при атмосферном давлении, то по разности можно определить внутреннюю пористость. Общая пористость слоя частиц катализатора может быть порядка 75% или более, а пористость самих частиц 50%. [c.309]

Что же касается положительно заряженных а-лучен, то, как выяснилось, они состоят из частиц, масса которых ра на массе атома гелия, а абсолютная величина заряда — удаоекному заряду электрона. Прямым опытом Резерфорд доказал, что эти частицы представляв собой заряженные атомы гелия. Он поместил тонкостенную ампулу с небольшим количеством радия внутрь большой пробирки, из которой после этого был удален воздух. -Излучение проникало через тонкие стенки внутренней ампулы, но [c.58]