Распределение групп

О распределении групп во внутренних сферах того и другого центральных ионов судят иа основании методов получения и в результате изучения физико-химических свойств изомеров (спектры поглощения, рентгенографический метод). Сравнительно недавно для изучения строения координационных изомеров и полимеров стали применять ионообменные смолы. [c.73]

Аналогичная картина наблвдается и в случае ОИ более тяжёлых нефтепродуктов. Результаты распределения групп углеводородов на примере мазута западносибирской нефти представлены на рис.5,6. [c.20]

Специфичность функциональных мицелл, состоящих из нуклеофильного ПАВ, так же как и фермента, определяется гидрофобным взаимодействием между субстратной группой К и катализатором. Это следует из данных на рис. 29, где отложена зависимость относительных значений константы скорости второго порядка ацилирования того и другого катализатора от гидрофобности группы К в молекуле сложного эфира. В качестве показателя гидрофобности приняты значения парциальных коэффициентов распределения группы Я между водой и октанолом (см. раздел Экстракционная модель в гл. I, а также рис. 25). Из наблюдаемых в опыте линейных зависимостей следует, что для того и другого катализатора справедливо утверждение чем гидрофобнее субстрат, тем быстрее протекает химическая реакция. [c.120]

Классификация скважин, статистические модели прогноза, оценка распределения групп скважин по месторождению позволят существенно сократить необоснованные расходы при планировании методов борьбы с АСПО. [c.176]

О распределении групп между внешней и внутренней сферами можно судить [c.69]

При практически одинаковом фракционном составе крупные классы обычной шихты содержали в несколько раз больше породных частиц плотностью > 1,8 г/см . Петрографический состав угольной шихты разных способов подготовки одинаков. Однако распределение групп [c.52]

Как видно из рисунка, условию минимума обоюдного отталкивания электронов отвечает равномерное распределение максимумов плотности электронов вокруг ядра, а не распределение группами (спаривание). [c.17]

Из результатов анализа дистиллятной части (фракция до 350°С) нефтей следует, что и в тяжелой и в облегченной нефтях распределение групп углеводородов одинаковое основу (более 70%) составляют нафтеновые углеводороды, концентрации остальных групп постепенно уменьшаются (табл. 2.20). [c.75]

Серьёзное расхождение наблюдается в распределении групп ароматических углеводородов. Так, например, при анализе гудрона западносибирской нефти методом ВНИИ НП содержание группы средних ароматических углеводородов — 28,2 тяжелых — 14,6%, по предлагаемому методу 6,7 и 33,9% соответственно. Вто же время суммарное содержание ароматических углеводородов по обоим методам — 56,0 и 52,2% — разнится незначительно. Это явление связано с различиями в способах элюирования к идентификации хроматографических групп. Чтобы иметь некоторое представление о том, как идет хроматографическое разделение по предложенному методу, было осуществлено препаративное разделение гудрона самотлорской нефти. Разделение проводилось на силикагеле АСК (фракция 0,25—0,5 мм), прокаленном при 250 С в течение 6 ч, с отбором 60 фракций по 30 мл. Проба растворялась в бензоле в соотношении 1 4. Отношение проба силикагель равно 1 100. Подвижной фазой служила смесь растворителей изооктан, дихлорэтан, диизоамиловый эфир, этпл-ацетат, этиловый спирт в соотношении 8 0, 1 0, 1 0, 1 0,4 соответственно, как и в аналитическом варианте. [c.12]

Метод хромато масс спектрометрии играет значительно меньшую роль в анализе нефтей, продуктов переработки нефти и нефтехимии по сравнению с методами молекулярной масс спектрометрии, которая обеспечивает наиболее полную инфор мацию о структурно групповом составе и молекулярно массовом распределений групп соединений в сложных смесях [148] Однако, уже сейчас намечается сдвиг в сторону более углубленного анализа состава нефтей и нефтепродуктов с применением ХМС анализа [c.164]

Эти способы применимы также в других случаях, например, при распределении редкоземельных металлов, которое для выбора наилучших условий фракционной экстракции можно рассматривать как распределение группы металлов между двумя жидкостями 2 . Однако такие методы не являются общими. [c.381]

В заключение следует сказать, что данные ядерного магнитного резонанса указывают на то, что протоны, остающиеся на силикагеле и алюмосиликате после дегидратации при 500° присутствуют на поверхности в виде беспорядочно распределенных групп 5ЮН. [c.61]

Распределение группы В между различными моноядерными комплексами как функция концентрации свободного лиганда [c.59]

В системах простых моноядерных комплексов, в которых распределяется только одна форма ВАс, коэффициент распределения группы В прямо пропорционален значению ас [см. уравнение (10-3)]. Поэтому методы расчета констант устойчивости из данных qв, а аналогичны методам расчета из данных ас, а, но иногда осложняются из-за дополнительного параметра <5 . [c.258]

Коэффициент распределения группы В между двумя фазами находят, измеряя значение Яр, которое определяется [За] [c.285]

Метод экстракции растворителем можно использовать только для очень простых полиядерных систем. Кроме осложнений в отношении смешиваемости фаз и невозможности контролировать коэффициенты активности в органической фазе, существуют трудности в интерпретации данных. Коэффициент распределения группы В в отсутствие конкурирующего комплексообразования определяется выражением [c.458]

Центры распределений характеристических групп ионов и соответствующие им суммарные интенсивности пиков образуют линейчатый спектр, который можно непосредственно сравнивать со спектрами чистых типов соединений или эталонных смесей. Несмотря на то что границы распределений пиков в характеристических группах ионов довольно широки и в разных смесях различны, центры распределений пиков в этих группах в разных смесях сдви/аются мало. Поэтому положения центров распределений пиков в характеристических группах ионов являются хорошими аналитическими параметрами для качественного анализа типов соединений в смесях. Центры распределений групп молекулярных ионов характеризуют средние молекулярные массы соответствующих типов соединений в смеси (для точного определения средних молекулярных масс необходим учет наложений, естественной распространенности изотопов и относительных коэффициентов чувствительности). Центры распределений групп пиков ионов, образованных при отщеплении алкильных заместителей, характеризуют средние размеры конденсированного ядра (или другого структурного элемента молекулы) с оставшимися заместителями [23]. [c.68]

Масс-спектры индивидуальных соединений позволяют оценить границы характеристических групп ионов в групповых масс-спектрах и пределы изменения сумм интенсивностей пиков этих ионов, а когда этих спектров достаточно много — и средние значения сумм интенсивностей пиков характеристических ионов. При анализе узких фракций могут быть найдены распределения групп ионов, характерные для различных встречающихся на практике выборок соединений каждой группы, и оценены суммарные интенсивности их пиков. Для лучшего соответствия калибровочных коэффициентов анализируемым смесям эти эталонные фракции должны быть близки к анализируемым смесям по молекулярной массе и форме распределения интенсивностей пиков в характеристических группах ионов. Эти эталонные смеси могут служить основой для моделирования групповых масс-спектров других групп соединений со сходными структурными фрагментами (например, с ароматическим ядром) при ограниченном количестве экспериментального материала. В этих случаях можно использовать методы экстраполяции и установления количественных корреляционных зависимостей между структурными параметрами и калибровочными коэффициентами. Так, при разработке масс-спектрометрической методики анализа ароматических концентратов [30] были установлены количественные зависимости, связывающие интенсивности пиков характеристических ионов (М—К)" с длиной алкильных радикалов и числом колец в конденсированной ароматической системе. На основании сходства основных процессов распада (под действием электронного удара) молекул всех ароматических соединений, как углеводородов, так и гетероатомных, эти зависимости были распространены также на серо- и азотсодержащие соединения (рис. 15). [c.82]

Распределение групп углеводородов по фракциям в бензине каталитического крекинга керосино-газойлевой фракции грозненской парафинистой нефти показано в табл. 102. [c.372]

Распределение групп крови среди разных популяций [c.439]

Обычно различают две группы жидких каучуков. К первой группе относят каучуки, не содержащие функциональных групп и каучуки со статистическим распределением групп вдоль цепи. Ко второй группе принадлежат каучуки, содержащие функциональные группы только на концах полимерных цепей. Последние в литературе называют также телехелатными , полимеризационноспо-собными , преполимерами и т. д. Этот тип жидких каучуков представляет наибольший интерес, поскольку при образовании сетки за счет концевых функциональных групп возникает структура. не содержащая свободных концов полимерных цепей (рис. 1), что позволяет получать материалы со свойствами, знэтительшг превосходящими свойства аналогичных материалов на основе жидких каучуков такой же молекулярной массы со статистическим расположением реакционноспособных групп. [c.411]

Трудно найти закономерность при распределении радона в различных органических жидкостях. В жирном ряду как будто наблюдается уменьшение растворимости с увеличением числа углеродных атомов. Интересно отметить, что коэффициенты распределения в системах воздух—гексан и воздух—циклогексан почти одинаковы. Для изучения влияния на коэффициент распределения группы СдНа в ароматическом ряду были изучены бензол, ксилол и толуол, но заметной разницы в растворимости радона не наблюдалось. [c.414]

Подставив (8.24) в (8.20), получим экстремальные вагоно-часы накопления на состав при указанном распределении группы Ьс. тах= 13,50 т п1М. [c.86]

Было замечено, что распределение групп углеводородов в одноименных высококипящих фракциях, выделенных из полученных равновес- [c.101]

Интенсивно развивается строгая статистическая теория жидкого состояния Кирквуда, Н. Н. Боголюбова и др. [Ю], основанная на изучении функций распределения групп молекул (коррелятивных функций). Она охватывает всю область существования жидкой фазы и не требует каких-либо дополнительных гипотез о структуре. Хотя на пути развития этой теории имеются серьезные математические трудности, ее авторам удалось уже выразить некоторые свойства жидкостей через межмолекулярные силы и коррелятивные функции. Однако полученными уравнениями пока [c.5]

Поскольку специфическое взаимодействие углеводородных субстратных фрагментов с активным центром химотрипсина гидрофобно (см. 2 и 4 этой главы), то специфический член S в уравнении (4.25) разумно представить в виде функции от показателя гидрофобности заместителя R. Таким параметром может служить константа я по Ганшу [105, 106], где я = IgP величина Р — это парциальный коэффициент распределения группы R между водой стандартным органическим растворителем (н-октанол) [см. уравнение (4.11)]. [c.149]

Существование изомеров следовало из возможности различного распределения групп в цепях около атома металла. Налри-мер, известно два геометрических изомера состава [Со(МНз)4С12]С1, строение которых по Иергенсену можно представить так [c.23]

Сопоставляя данные по распределению групп epnn tbix соединении в жидких продуктах коксования, видно, что концентрация сульфидной серы возрастает с повышением молекулярного веса фракций. Высокая концентрация меркаптановой и дисуль-фидной серы в легких бензиновых фракциях с утяжелением фракционного состава дистиллята существенно снижается. [c.71]

Детальное изучение связи структуры привитых сополимеров и их эффективности в качестве флокулянтов проведено Бэкхаузом [83]. Использованные привитые сополимеры получали путем прививки по описанному ранее методу на статистически распределенные группы, способные к сополимеризации. Вначале на основе лаурилметакрилата и глицидилметакрилата синтезировали серию сополимеров различной молекулярной массы. Затем обработкой метакриловой кислотой получали ряд предшественников с различно [c.110]

Обычно изучают системы, в которых оба лиганда могут образовывать комплексы ВА и В21с в водной фазе, но в органическую фазу может экстрагироваться лишь комплекс вспомогательного лиганда 31. Например, если весь центральный ион в органической фазе находится в форме одного комплекса В21с, то коэффициент распределения группы В определяется выражением [c.274]

При рассмотрении результатов определения индивидуального состава ароматических углеводородов не удалось установить закономерных изменений в нефтяных залежах. Возможно, это является особенностью сахалинских нефтей. Ряд заколомерностей, наблюдавшихся в распределении групп углеводородов по пластам Паромайского месторождения (преобладание в нижних пластах, по сравнению с верхними, углеводородов с большим числом углеродных атомов и с большим количеством алкильных радикалов), свидетельствуют об определенной роли фактора вертикальной миграции в формировании этого месторождения. [c.138]

Из смеси А1(С2Н5)з/В(н-С. Нд)з = (1 .1) получают в вакууме при те.мпературе ниже 90° около 75% содержащихся в системе этильных групп в виде летучих соединений бора (триэтилбор и смешанные этил-н-бутилборные соединения). Остаток содержит алюминиевые соединения с распределением алкильных групп этил — н-бутил в соотношении —1 3. Аналогичный опыт с системой А1 (СНз)з/В (н-С1Н9)з дает распределение групп метил — н-бутил в соотношении 1 1. В соответствии с вышеприведенными значениями констант равновесия триэтилалюминий более пригоден для переалкилирования, чем триметилалюминий. Опыты по использованию обменной реакции в препаративных це.иях еще не закончены, так как имеется ряд возможностей для их совершенствования. [c.120]

А. с., разбавляемые водой,— низкомолекулярные форконденсаты, содержащие большое число свободных групп —СООН и —ОН. Первые группы образуют с нейтрализующими агентами — летучими основаниями (аминами, аммиаком) — водорастворимые соли, что обеспечивает растворимость этих смол в воде вторые обеспечивают достаточную гидрофильность смолы для стабилизации ее водных р-ров. Водоразбавляемость А. с. зависит от равномерности распределения групп —СООН и—ОН в макромолекуле, от жирности А. с. и степени непредельности жирных к-т, а также от состава применяемых растворителей и нейтрализующих агентов. Наиболее высокая водоразбавляемость присуща тощим А, с., полученным из тримеллитового ангидрида, неопентил-гликоля и жирных к-т дегидратированного касторового масла. Лучший растворитель — бутилцеллозольв. В водоразбавляемых А. с. содержится высокий избыток групп —ОН(40— 60%) реакцию получения этих смол прекращают при высоком кислотном числе (50—100 мг КОН на 1 г). Обычные А. с., растворимые в органич. растворителях, производят с кислотными числами не более 20 мг КОН иа 1 г. [c.38]

Поскольку, однако, максимумы, отвечающие группам ЫН, в разностном распределении электронной плотности оказались значительно слабее максимумов, соответствующих мос-тиковым атомам азота, авторы структурного исследования [861 предполагают либо статистическое распределение групп и ЫНг по двум мастиковым позидиям, либо статистическую смесь комплексов двух типов. Так или иначе, это исследование Цродемонстрировало существование мостиковых групп Ы=(ЫН и выявило способ их присоединения к атомам металла. Межатомные расстояния приведены на рис. 9г. [c.43]