Нафталинсульфокислота гидролиз

При низких температурах скорость образования а-нафталин-сульфокислоты в несколько раз выше, чем -изомера, поэтому главным образом и получается а-нафталинсульфокислота с примесью -изомера. При повышении температуры а-нафталинсульфокислота гидролизуется в 16 раз быстрее, чем -изомер, следовательно, количество а-нафталинсульфокислоты уменьшается, а -изомера — все более увеличивается. Таким образом, при высокой температуре равновесие реакции сульфирования нафталина сдвинуто для а-изомера влево, а для -изомера, как более устойчивого к гидролизу, — вправо. [c.233]

Нафталин предварительно расплавляют в емкости — хранилище и оттуда иасосом перекачивают в сульфуратор. При 100—120° С к нафталину при непрерывном размешивании постепенно добавляют моногидрат и затем нагревают реакционную массу до 160° С. При этой температуре массу перемешивают в течение трех часов. По окончании сульфирования реакционную массу передавливают в аппарат для гидролиза. К сульфомассе добавляют небольшое количество воды. При нагревании с водой 1-нафталинсульфокислота гидролизуется, образуя нафталин и серную кислоту [c.48]

Нафталинсульфокислоты. При обработке смеси 1- и 2-нафта-линсульфокислот водяным паром при 160° 1-изомер полностью гидролизуется, превращаясь в нафталин [48], и остается чистая [c.205]

Сульфирование нафталина на 2-сульфокислоту ведут 96 %-ной серной кислотой, которую берут с 10 % избытком против теоретического количества, при 160 °С в течение 3 ч. В сульфомассе содержится около 4 % 1-нафталинсульфокислоты и около 9 % не вступившего в реакцию нафталина. Сульфомассу передают в гидроли-зер, разбавляют небольшим количеством воды и для гидролиза [c.68]

Другой пример— получение 2-нафтола. При сульфировании нафталина получается около 10% побочной 1-нафталинсульфокислоты, которую гидролизуют, пропуская в разбавленную сульфомассу [c.337]

Для выбора концентрации сульфирующего агента имеет значение также место вступления сульфогруппы в ароматическое ядро. Для получения а-нафталинсульфокислоты следует применять более концентрированную кислоту, чтобы предотвратить ее гидролиз (десульфирование). При получении же р-нафталинсульфокислоты надо брать серную кислоту меньшей концентрации, чтобы способствовать. этим гидролизу побочного а-изомера (Р-изомер в этих условиях не десульфируется). [c.32]

Сульфирование р-нафталинсульфокислоты моногидратом при высокой температуре приводит к получению смеси 2,6- и 2,7-дисульфокислот. Поскольку 2,6 и 2,7-дисульфокислоты являются Р,Р-кислотами, они более устойчивы к гидролизу, чем 1,5- и 1,6-дисульфокислоты, а потому при длительном сульфировании накапливаются в реакционной массе. [c.44]

Гидролиз нафталин-1-сульфокислоты (а-нафталинсульфокислоты) [c.145]

При нагревании а- и р-нафталинсульфокислот в 85%-ной фосфорной кислоте при 130—160° наблюдался сильный гидролиз, но изомерные превращения не были обнаружены [38]. Не удалось также изомеризовать а-нафталинсульфокислоту нагреванием ее в глицерине при 160° 38, 39]. [c.123]

Нафталинсульфокислота, как указывалось ранее (стр. 45), гидролизуется гораздо быстрее, чем 2-изомер. Действительно, 1-изомер можно удалить из смеси изомеров перегонкой с водяным паром остается чистая [c.46]

В мягких температурных условиях сульфогруппа вступает в первую очередь в более активное а-положение, образуя 1-нафталин-сульфокислоту, Повышение температуры (До 160°С) и концентрации серной кислоты благоприятствует синтезу Р-изомера 2-нафталин-сульфокислоты. В процессе сульфирования 1-нафталинсульфо-кислота вследствие гидролиза сульфогруппы постепенно превращается в более устойчивую 2-нафталинсульфокислоту. [c.444]

Производство р-нафтола. Производство р-нафтола состоит из следующих основных операций 1) сульфирование нафталина 2) гидролиз й-нафталинсульфокислоты 3) отгонка нафталина [c.491]

Гидролиз нафталинсульфокислот. Спрысков у установил, что если а-сульфокислоту нафталина нагревать с водой при 100°С в течение 4 ч, то степень гидролиза зависит от количества воды. При большом разбавлении гидролиз идет очень медленно, но если концентрация а-сульфокислоты увеличивается до 1 моль на 0,6 моль воды, гидролиз достигает максимальной величины 8,5%, а затем падает до 4,7% при количестве воды 0,28 моль. В аналогичных опытах с 78%-ной серной кислотой отщепления сульфогруппы не наблюдается, т. е. скорость сульфирования превышает скорость гидролиза 60%-ная серная кислота в количестве, эквивалентном 2,5 моль воды на 1 моль сульфокисло- [c.137]

Каким способом следует получать а-нафтол щелочным плавлением а-нафталинсульфокислоты или кислотным гидролизом а-нафтиламина, если а-нафтол не должен содержать примеси изомеров [c.215]

Другой пример — получение -нафтола. При сульфировании нафталина получается около 10% побочной а-нафталинсульфокислоты, которую гидролизуют, пропуская в разбавленную сульфомассу острый пар. Это позволяет с помощью щелочного плавления получать -нафтол достаточной степени чистоты. [c.409]

Гидролиз сс-нафталинсульфокислоты начинается при темпе около 70 °С, в то время как гидролиз -изомера — при цз показано, что этим критерием можно пользоваться только в тех чаях, когда скорости реакций очень сильно изменяются с уве нием температуры. личе- [c.325]

Нагревание этилового эфира 1-нафталинсульфокислоты с водой до 150° приводит к полному гидролизу с образованием нафталина, серной кислоты и спирта [207а]. Обработка -хлорэтилового эфира бензолсульфокислоты 0,1 н раствором едкого кали [2076] показывает, что сульфогруппа гидролизуется в три раза скорее, чем атом хлора, но в случае 8, р -дихлоризопропирового эфира бензолсульфокислоты атомы хлора отщепляются с большей скоростью, чем сульфогруппа. Этот эфир гидролизуется, однако, очень медленно даже в кипящем 30%-ном растворе едкого натра. [c.360]

Аш-кислота и хромотроповая кислота могут быть получены из р-нафталинсульфокислоты в результате ряда последовательных реакций, нз которьгх первой является дисульфирование. По аналогии с сульфированием сульфата р-нафтиламина (см. стр. 474) при обработке р-нафталинсульфокислоты (без ее выделения) 60%-ным олеумом две сульфогруппы вступают во второе кольцо в мета-положение по отношению друг к другу. При нитровании полученной нафталин-1,3,6-трисульфокислоты И замещение происходит только в одно возможное положение, которое не является ни орто-, ни пара-положением по отношению к вступившим сульфогрунпам, и образуется соединенке П1. Восстановление этого соединения приводит к образованию соответствующего амина IV, так называемой кислоты Коха. Гидролиз а-сульфогруппы в положении 8 дает Аш-кислоту V (1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоту). Гидролиз осуществляется путем сплавления кислоты Коха с водным (30%-ным) раствором щелочи в автоклаве при строго определенной (1вО° С) температуре. При более высокой температуре гидролизуется также и аминогруппа и, следовательно, изменяя условия реакции, можно получить и хромотроповую кислоту VI (1,8-диокс1Инафталин-3,6-дисульфокислоту). [c.475]

Р-Нафтойная кислота получается главным образом омылением i-нафтонитрила i. Выход при получении ее из Р-нафтиламина, натриевой соли Р-нафталинсульфокислоты и из кальциевой соли Р-нафталинсульфокислоты равняется (приблизительно) 20, 21 и 50% соответственно Кислота эта была также получена действием углекислого газа на гриньяровский реактив, который получается из менее доступного р-бромпроизводного хлорированием р-метил-нафталина с последующим гидролизом и окислением и по методике, приведенной выше Обзор различных методов получения -нафтойной кислоты приведен в работе Валя, Гедкоопа и Гебер-лейна [c.353]

При образовании моносульфокислот нафталина в первую оч( редь образуется а-нафталинсульфокислота. Одновременно, хот и с меньшей скоростью, идет сульфирование в р-положение. Однг ко а-сульфокислота легко десульфируется, в результате чего сульфомассе начинает накапливаться Р-изомер. Возможна такж и прямая изомеризация а-сульфокислоты в Р-сульфокислоту. Дл получения максимального количества а-изомера процесс следуе вести при низкой температуре, высокой концентрации серной ки( лоты (чтобы избежать гидролиза) и короткое время. Практическ синтез а-нафталинсульфокислоты осуществляют, сульфируя не фталин моногидратом при 60 °С. а-Сульфокислота находит приме нение для синтеза нитросульфокислот. [c.42]

Изомеризация в результате гидролиза и ресульфирования наблюдается также при нагревании моногидрата а-нафталинсульфокислоты при 100° в отсутствие серной кислоты [26]. Моногидрат р-нафталинсульфокислоты в этих условиях не изменяется, так как гидролитическое расщепление р-изомера становится заметным только при температуре выше 110° [36]. О поведении гидратов а- и р-нафталинсульфокислот при более высокой температуре см. [34, 37]. [c.123]

Относительная устойчивость а- и р-нафталинсульфокислот по отношению к гидролизу в водных растворах кислот известна [3, 26, 27, 36]. Имеются также данные, характеризующие относительную легкость прямого вхождения сульфогруппы в а- и р-положения нафталиновох о ядра [3, 27—30]. Совокупность этих сведений позволяет оценить константу равновесия между а- и р-нафталинсульфокислотами при условии меж-молекулярности их взаимопревращений. [c.137]

Существенное влияние на направо че реакции оказывает температура. Например, сульфирование нсл. члина при температурах до 60° дает а-изомер, а при 120—1 60 в-изомер. Если а-нафталинсульфокислоту нагреть с моногидрато. до 160°, из нее также получается р-изомер. Это объясняется тем, - о а-изомер образуется легче, но зато и гидролизуется быстрее, х. "ому при высоких температурах а-нафталинсульфокислота десуль , руется, а образовавшийся нафталин снова сульфируется с образованием более устойчивого к гидролизу р-изомера. Если сульфировать фенол при 20°, то образуется орго-фенолсульфокислота, а при 100° — ара-изомер. [c.331]

Нафталинсульфокислоты. При обработке схмесп 1- и 2-нафта-линсульфокислот водяным паром при 160° 1-изомер полностью гидролизуется, превращаясь в нафталин [48], и остается чистая 2-сульфокислота. Этот процесс имеет техническое значение в производстве чистого р-пафтола. [c.205]

Примечания 1. При температуре ниже 100° С нафталин сульфируется до сс-нафта.- ипсульфокислоты. При более высокой температуре а-сульфопроизводное подвергается гидролизу и при 150— 160° С образуется Р-нафталинсульфокислота. [c.180]

В условиях, неблагоприятных для гидролиза, вторая сульфогруппа вступает преимущественно в а-положение, и особенно часто в положение 5. Так, при сульфировании 2-нафталинсульфокислоты олеумом при 80° С получается главным образом (если считать от сульфогруппы, стоящей в а-положении) 1,6-нафталин-дисульфокислота. Одновременно образуется до 20% 1,7-нафта-линдисульфокислоты. Повышение температуры процесса способствует увеличению содержания в сульфомассе 1,7-изомера. [c.51]

При взаимодействии серной кислоты с ароматическим соединением образуется соответствующая сульфокислота если взят бензол — бен-золсульфокислота (или сульфокислота бензола), если нафталин — нафталинсульфокислота (или сульфокислота нафталина), и вода. Выделяющаяся вода по мере ее накопления может вступать в реакцию с образовавшейся сульфокислотой АгЗОдН + НаО -V АгН + Н ЗО . Эту реакцию, обратную реакции сульфирования, называют гидролизом. [c.38]

Некоторые реакции десульфирования — ресульфирования, указанные на стр. 377—379, оказались пригодными для синтеза аномальных изомеров. л1-Толуол- и л(-хлорбензолсульфокислоты получаются таким путем с хорошими выходами и удовлетворительной чистоты. Десульфирование находит также применение в производстве полупродуктов для красителей ряда нафталина и антрахинона. Стойкость изомерных дисульфокислот нафталина к гидролизу серной кислотой при температуре от 100 до 160° С уменьшается в следу-югцем порядке [66] 2,6-, 2,7-, 1,3-, 1,7-, 1,6-, 1,5-, Как оказалось, группы, находящиеся в а-положениях, более подвижны, чем в -положениях. 6-Нафтиламино-1,3-дисульфокислота получается при кипячении 1,3,5-трисульфокислоты нафталина в разбавленной серной кислоте в течение 4 ч при 125° С [83]. Другие окси- и амино-нафталинсульфокислоты могут десульфироваться при нагревании с соляной, фосфорной или серной кислотами [40, 49] в интервале 100-200 С. [c.382]

Ланц для количественного определения нафталинсульфокислот окислял их хромовой кислотой и определял избыток окислителя по выделению иода из иодистого калия. Общий метод определения а- и р-сульфогрупп основан на том, что первые значительно легче элиминируются, например электролизом , кислотным гидролизом (стр. 138) или бромированием . Бром замещает только а-сульфогрупну, причем при отсутствии в ядре других заместителей, способствующих растворимости в воде, бромпроизводное выпадает в осадок. Основываясь на этом. Ланц о разработал способ раздельного определения а- н р-суль-фокислот нафталина, но эта высокочувствительная реакция, Но-видимому, может приобрести более щирокое применение. Так, например, при наличии в нафталин-1,6-днсульфокислоте даже незначительной примеси (0,01%) 1,5-изомера обработка бромид-броматом в кислой среде вызывает выпадение 1,5-ди-бролшафталина в самой же нафталин-1,6-дисульфокислоте замещается только сульфогруппа, стоящая в а-положении, и образовавшаяся при этом бромнафталинсульфокислота остается в растворе. [c.127]

Реакции и применение нафталинсульфокислот. Нафталин-р-сульфокислота применяется главным образом для производства р-нафтола щелочным плавлением. Она является также промежуточным продуктом в производстве ди- и трисульфокислот. Потребность в а-сульфокислоте значительно меньше, так как а-нафтол получают более рациональным методом, а именно — гидролизом а-нафтиламина нафталин-а-сульфокислота является промежуточным продуктом лишь при получении 1-нафтил-амин-5-сульфокислоты. Нафталиндисульфокислоты перерабатываются в нафтолсульфокислоты или диоксинафталины. Нитрованием их получают промежуточные продукты для производства нафтиламиндисульфокислот и аминонафтолсульфокислот. Аналогичным образом из нафталинтрисульфокислот получают аминонафтолдисульфокислоты, например Аш-кислоту. Единственная легко доступная тетрасульфокислота нафталина не находит применения в нромышленности. [c.128]

Соли сернистой кислоты вступают в реакции и с некоторыми нитросоединениями. Так, при реакции сульфита натрия с 1-нитронафталином образуется 4-амино-Л ,1-дисульфркислота нафталина, гидролизующаяся водой и дающая 4-амино-1-нафталинсульфокислоту— нафтионовую кислоту (реакция Пириа) [c.220]

При плавлении 2-нафталинсульфокислоты ранее было отмечено образование небольших количеств нафталина. Объяснялось это тем, что наряду с обычной реакцией замены сульфогруппы на оксигруппу происходит побочная реакция гидролиза с образованием нафталина и сульфата натрия. Однако определение количеств сульфита и сульфата, образующихся при щелочном плавлении 2-нафталинсульфокислоты, показало, что сульфат при реакции не образуется, а выход сульфита количественный или близкий к нему ( 99,5% теоретического). Количество нафталина увеличивается, а количество 2-нафтола уменьшается с увеличением продолжительности взаимодействия соли сульфокислоты с водным раствором едкого натра. Значительные количества нафталина (до 20% от теоретического) образуются и при нагревании 2-нафтола с раствором едкого натра при 395—400 °С. В качестве других продуктов расщепления нафтола образуются о-толуиловая и о-толилпропио-новая кислоты и смесь жидких углеводородов. Очевидно, нафталин образуется, как и другие побочные продукты реакции щелочного плавления, в результате дальнейшего окислительно-восстановительного превращения 2-нафтола в этих условиях [358]. [c.1791]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология