Количественное модельное разделение

I.2.6.J. Количественное модельное разделение [c.132]

Классические методы количественного анализа разрабатываются большей частью на модельных образцах нерадиоактивных веществ с целью конечного выделения отдельных компонентов смеси. При более глубоком рассмотрении оказывается, что во многих случаях кажущиеся правильными результаты анализа достигаются компенсацией ошибок определения, а не за счет количественного разделения компонентов смеси. Так, при проверке разделения калия и натрия в виде хлороплатината и перхлората применение радиоактивного изотопа Na дает возможность обнаружить, что в этих осадках соединений калия содержится примерно 3% соли натрия ( Ыа) 116]. Применение радиоактивных индикаторов позволяет определить потери анализируемого вещества в ходе анализа, например при выпаривании, промывании, неконтролируемой адсорбции материалом аппаратуры или при соосаждении. Аналитик может использовать вещества, содержащие радиоактивные индикаторы, для контроля точности и чистоты проведения анализа. [c.315]

Характер вещества-стандарта и его расположение на хроматограмме оказывает заметное влияние на погрешность результатов определения количественного состава анализируемой смеси. В табл. У.1 представлены данные по статистической обработке результатов газохроматографического определения методом внутреннего стандарта массовой доли ацетона в модельных смесях, содержащих вещества различной химической природы в концентрациях около 1%. При этом за стандарт принимали поочередно все другие компоненты смеси. Из таблицы видно, что наименьшая ошибка достигается в том случае, когда за стандарт принимают вещество, площадь хроматографического пика которого определяется с наименьшей погрешностью. При нарушении требований, предъявляемых к выбору вещества-стандарта, в частности при неполном разделении его с одним из компонентов смеси, погреш- ности могут значительно возрастать. [c.401]

При определении термодинамических характеристик электролита в растворе экспериментальные данные относятся, разумеется, не к отдельным ионам, а к электролиту в целом (к стехиометриче-ской смеси катионов и анионов). Поэтому проблема разделения термодинамических параметров (отнесение суммарных термодинамических характеристик отдельно к катиону и аниону) решается на основании модельного расчета. Поскольку разные авторы используют различные модели [173, 347, 228], значения свободных энергий, энтальпий и энтропий определенных процессов для отдельных ионов, приведенные в разных работах, могут не совпадать. Следует учитывать, что степень достоверности получаемых экспериментально суммарных термодинамических характеристик в различных работах далеко не одинакова. Поэтому характер выводов о сопоставлении термодинамических свойств отдельных ионов в различных растворителях пока что только качественный. Количественные обобщения должны делаться с разумной осторож- [c.52]

Наиболее распространенным приемом в количественных расчетах или модельных интерпретациях растворимости газов в жидкостях является расчленение процесса растворения газа на две стадии образование полости в растворителе и внедрение молекулы газа в эту полость. Однако этот метод искусственный и далек от реальных процессов, протекающих в системе газ—растворитель. Кроме этого, такое разделение не является достаточно четким, поскольку по крайней мере одно явление — структурные изменения растворителя в процессе растворения газа — присутствует в обеих стадиях. Представляется более естественным рассматривать процесс растворения неполярного газа в жидком растворителе как совокупность следующих стадий. [c.116]

Цель работы. Ознакомление с порядком элюирования соединений, принадлежащих к классам фенолов, ароматических и алифатических углеводородов, в режиме обращенно-фазовой хроматографии. Разделение смеси модельных соединений и проведение количественного анализа методом внутреннего стандарта. [c.565]

Многочисленные исследования показали, что электрокинетические эффекты очень чувствительны к присутствию электролитов в дисперсионной среде в большинстве случаев электролиты при заметном содержании уменьшают интенсивность их проявления (скорость электрофореза или электроосмоса, величину потенциалов и токов протекания и седиментации), а иногда введение электролитов приводит к изменению направления движения фаз (течения тока) или знака возникающих потенциалов (так называемая перезарядка поверхности — изменение знака ее заряда см. 6). Квинке первым высказал предположение о том, что возникновение электрокинетических явлений связано с пространственным разделением зарядов вблизи поверхности раздела фаз. Идеи Квинке развил Гельмгольц, который дал первые модельные представления о пространственном разделении зарядов вблизи поверхности и использовал их для количественного описания наблю- [c.174]

Впервые приведены результаты, применения метода масс-спектрометрии с химической ионизаци- ей для количественного анализа смесей углеводородов и серосодержащих соединений. Исследована ионизация в ионно-молекулярных реакциях н.алканов, алкилнафталинов, алкилбензолов, бензтиофена и смесей из них с применением различных газов-реагентов (изобутан, метан). На примере н.алканов показано, что использование изобутана предпочтительнее. Приведены результаты расчета коэффициентов относительной чувствительности и состава модельных смесей из этих соединений при расчете по пикам квазимолекулярных ионов. Анализ спектров индивидуальных соединений и искусственных смесей позволил перейти к определению состава нефтяных фракций без их предварительного разделения. Приведено сопоставление результатов определения состава нефтяных фракций методами- электронного удара и химической ионизации. [c.240]

При спектрофотометрических определениях, проведенных па модельных смесях НП и ВП, показано [6], что концентрация ВП за счет перекрывания полос завыгпается па 36—86 7о. При использовании корректировочных коэффициентов это отклонение, как правило, не превышает 5—6 % и лишь в отдельных случаях достигает 15—20 % [6]. Тем не мепее мы считаем, что определение концентрации различных типов ископаемых МП без их предварительного разделения проводить нецелесообразно. Во-первых, это значительно усложняет процедуру количественной обработки спектра поглощения. Во-вторых, в ряде случаев, особенно при низком относительном содержании одного из МП, выделение его полосы поглощения и измерение ее интенсивности на фоне поглощения сопутствующих компонентов практически нереально. Имеются сведепия о том, что полоса НП в области 550 нм становится неразличимой, если отношение концентраций ВП и НП в анализируемом образце превышает 5 1 [8]. В-третьих, за редким исключением хроматографическое разделение различных металлокомплексов ископаемых порфиринов не составляет большого [c.58]

Н. Е. Подклетновым был предложен метод ускоренного микроанализа нефти [107]. Согласно этому методу анализ бензино-лигроиновой фракции осуществляется с применением газо-жидкостной хроматографии. Во фракции, выкипающей в интервале температур 50—200° С, Н. Е. Подклетнову с сотрудниками удалось определить 170 индивидуальных углеводородов и количественно охарактеризовать около 60 групп с узким углеводородным составом. Температурные пределы узких фракций (50—100°, 100—150°, 150—175°, 175—200° С) были выбраны в результате специального исследования, проведенного с контролем состава выделенных фракций с помощью спектра комбинационного рассеяния. Для ректификации малых количеств исходной пробы нефти использовалась микроректификационная колонка. Количественное разделение 1—2 мл анализированной фракции на метано-нафтеновую и ароматическую части проводилось методом адсорбционной жидкостной хроматографии. Разделение на индивидуальные компоненты полученных групп углеводородов проводилось на колонках (/=16 м, с1 = 4 мм), заполненных огнеупорным кирпичом, на который в качестве неподвижной жидкой фазы нанесен (20% вес.) полиметилфенилсилоксан (ПФМС-4). Отработка оптимальных режимов разделения была проведена на модельных смесях. На рис. 23 приведена хроматограмма разделения нефти месторождения Восточное Эхаби. [c.79]

Изучение растворимости газов в жидкостях представляет область физической химии растворов, которая имеет 150-летнюю историю и продолжает, вместе с тем, интенсивно развиваться в настоящее время. Это объясняется тем, что растворы газов в жидкостях являются объектами, имеющими исключительно большое теоретическое и практическое значение. Разбавленные растворы газов представляют существенный интерес как модельные системы с широкой варьируемостью параметров для количественной оценки структурных вкладов в термодинамические функции гидратации и, что наиболее важно, как инструмент для исследования структуры жидкостей и растворов. Данные о газожидкостном равновесии имеют много практических приложений. Наиболее важными из них являются химическая технология (очистка и разделение газов, оценка свойств многокомпонентных газожидкостных систем), экология (мониторинг гидросферы, участие экологически опасных газов в геохимических циклах), биофизика (изучение гидрофобных эффектов в сложных биосистемах, анестезия), биомедицинская технология (создание искусственной крови, разработка газовых смесей для дыхания в особых условиях). [c.215]

С помощью водоструйного насоса поддерживали разреженно. При продвижении кольцевых зон линдана (определяемого модельного вещества) происходило концентрпрованпе примерно в 50 раз. В качестве дополнительного метода улучшения разделения использовали программирование состава паровой фазы. Количественно оценивали результаты разделения электронно-захватным детектором. Вся методика была разработана применительно к анализу содержания линдана в капусте. Предел определения этим способом равнялся нанограммовым количествам. [c.150]

Метод ЦВА с медленной разверткой убедительно показывает, что окисление незамещенных углеводородов, таких, как антрацен, представляет собой необратимый процесс. Из-за быстрых химических реакций, которые следуют за электрохимической стадией, в циклической вольтамперограмме нет катодного пика. С помощью метода, использующего быструю развертку, можно устранить влияние этих быстрых необратимых химических реакций. В 1967 г. три независимые группы исследователей представили недвусмысленные доказательства числа переносимых электронов. В исследованиях, проведенных Пеовером и Уайтом [54] в ацетонитриле, использовались в первую очередь количественные отношения метода ЦВА. При этом модельным соединением служил ДФА, поскольку даже при низких скоростях развертки потенциала, применяемых в обычной полярографии, ДФА претерпевает обратимое окисление до катион-радикала. Эти частицы имеют довольно значительное время жизни по сравнению со скоростью диффузии. Циклические вольтамперограммы были получены при различных скоростях сканирования потенциала. Электроокисление происходит путем переноса двух электронов на двух последовательных одноэлектронных стадиях, разделенных на 0,5 В. [Все отношения величин тока, потенциалы и т.д. относятся к первичному (первому) пику окисления (и/или восстановления), если не указано иначе.] До скорости развертки примерно 30 В/с потенциалы анодного и катодного пиков отличаются примерно на 60 мВ, что и следует ожидать в случае быстрого одноэлектронного переноса. Выше этого значения скорости развертки разделение пиков увеличивается, что указывает на отклонение от идеального поведения. При высоких скоростях сканирования неопределенность потенциалов, зависящая от падения напряжения становится более существенной. Тем не менее следует отметить, что стандартная константа скорости для переноса электрона, оцененная по вариации разделения пиков с изменением скорости сканирования, имеет порядок 1 см/с (получена по методу Николсона [55]). Функция тока анодного пика практи- [c.64]

При помощи метода ЯМР и ЯМР высокого разрешения была охарактеризована [2702] микроструктура полихлоропрена. Проведены идентификация и отнесение линий, относящихся к двойным и тройным звеньям, в состав которых входят гране-1,4-, ЧЫс-1,4-, 1,2-, а также изомеризованные 1,2- и 3,4-дефектные структуры. Сообщалось [2674], что в спектрах ПМР полихлоро-прена, растворенного в дейтерированном бензоле, сигнал протона = СН-группы разделен на два триплетных пика. Отнесение триплетных сигналов к протону = СН-группы в транс- и ц е-1,4-изомерах проведено при изучении спектров ПМР З-хлорбутена-1 и смеси транс- и цис-2-хлорбутенов-2, служивших модельными соединениями для 1,2-, гранс-1,4- и цис-1,4-структур. В спектрах ПМР на частоте 220 МГц раствора хлоропрена в Д6КТ0рКрОВ2Я-ном бензоле наблюдалось полное разделение двух сигналов триплетов, что дало возможность количественно определить относительные концентрации транс- и г(ыс-1,4-изомеров. [c.418]

Для оценки аутентичности джина были разработаны органолептические профили отдельных растительных компонентов, позволяющие проводить специфический хроматографический анализ по заданным моделям и получать количественные данные относительно содержания компонентов в отдельных партиях. Данные относительно сомнительных партий (образцов) сравниваются с модельными характеристиками. При визуальном сравнении модельных (эталонных) характеристик с характеристиками проб особое внимание следует уделять нелетучим соединениям (рис. 13.4), которые (в основном терпинеолы и сесквитерпены) при хроматографическом разделении смываются после этилгептаноата (внутреннего стандарта) и в джине стабильны. Монотерпены более летучи и со временем испаряются из готового продукта, в связи с чем они хуже подходят для анализа на подлинность [ 1 ]. [c.388]

Имея в виду более глубокое изучение процессов, происходящих при окислении углеводородов, мы разработали метод количественного определения индивидуальных кислот нормального строения с длиной углеродной цепочки от l до С ,. В качестве модельного примера для оценки возможностей метода был изучен процесс образования кислот нри окислении н. декана. Следует отметить, что применение метода для разделения кислот нормального строения с большей длиной цепи, а также кислот изо-строеиия, требует дополнительной разработки. Наряду с этим необходимо указать, что описанный ниже метод может быть использован для выполнения более широкой программы исследования, а именно, для создания на его основе методики разделения и количественного определения большого класса соединений, содержащих карбоксильную группу. [c.249]

Авторами былп предложены два метода испытания 1) модельное дорожное испытание с колесами, укрепленными на вращающейся оси, и дорожкой с поверхностью, разделенной на секторы, что позволяет проводить одновременно несколько опытов в основе количественного обоснования метода лежит отставание слоя битума от гравия 2) метод, моделирующий схватывание, в основе которого лежит приготовление поверхности для испытания подобной действительной поверхности дороги и применения на ней покрытия из испытуемой эмульсин. Эмульсия связывается щебнем, ей дается затвердеть в течение достаточного периода времени, после чего к ней лрнлагается разрушающее воздействие путем разглаживания специальным инструментом в виде гребня . [c.464]