Поглощение ионитами из азотной кислоты

При установившемся равновесии относительное содержание тяжёлого изотопа в ионе аммония больше, чем относительная концентрация в газообразном аммиаке. Величина коэффициента разделения зависит от концентрации реагентов и растворимости аммиака в водном растворе нитрата аммония азот нитрата в реакции обмена практически не участвует. В качестве верхнего УОП использовалась абсорбционная колонна, в которой происходило поглощение аммиака азотной кислотой. Нижний УОП представлял собой реактор, в котором осуществлялось непрерывное разложение нитрата аммония, вытекающего из колонны изотопного обмена по следующей реакции [c.253]

Сопоставляя данные, полученные из спектров комбинационного рассеяния и инфракрасных спектров поглощения, можно получить представление о структуре молекул, так как для многих связей в молекулах в спектрах комбинационного рассеяния имеются свои характерные частоты. Например, в разбавленном растворе ННОд наблюдается то же волновое число 1050 см , что и в растворах азотнокислых солей, характерное для иона N0 . В концентрированных растворах НЫОз его заменяет волновое число 1310 см.- , характерное для соединений типа КО—ЫОа- Это указывает на то, что в концентрированной азотной кислоте происходит перегруппировка молекул ННОз в псевдокислоту строения НО—N 2. [c.74]

Принцип метода. Метод основан на поглощении карбонилов кобальта и продуктов их разложения на воздухе азотной кислотой и последующем фотометрическом определении ионов кобальта по реакции с нитрозо-Р-солью. [c.252]

При сильно однородном магнитном поле максимум протонного резонанса должен быть очень острым, как это и наблюдается в действительности для жидких образцов. Но в случае кристаллических твердых тел максимум всегда расширен, иногда значительно. В кристалле каждое ядро со спином создает свое небольшое магнитное поле, которое тем не менее достаточно сильно для того, чтобы влиять на соседние ядра. Вследствие этого эффективное поле у ядра А несколько усиливается, когда поле ядра В параллельно внешнему полю, или ослабляется, когда поле В антипараллельно внешнему полю. Величина этого эффекта, естественно, зависит от расстояния АВ и от угла, который эта линия составляет с направлением внешнего поля. Поэтому, когда в кристалле протоны расположены парами (как в гидратах), один максимум расщепляется на два. Можно рассчитать кривые поглощения для различных небольших групп протонов. В действительности линии еще расширены из-за вторичных влияний более далеких ядер, но все-таки один тип можно отличить от другого. Так, например, у моногидрата азотной кислоты наблюдается картина, характерная для групп из трех протонов, а не из двух. Это указывает на наличие ионов оксония и нитрата, а не азотной кислоты и молекул воды. [c.350]

Введение гидроксильной группы в бензольное кольцо сдвигает полосы поглощения в УФ-спектрах в длинноволновую область и усиливает их фенол поглощает в области 210,5 (е 6200) и 270 (е 1450) нм. Исследовано влияние заместителей и растворителя на положение этих максимумов [9а]. В основной среде для растворов фенолов отмечен батохромный сдвиг подобный сдвиг оказывается полезным для установления фенольной структуры и применяется при анализе [96]. Ряд реакций фенолов используют для получения продуктов, поглощающих в видимой области они могут применяться для качественного определения фенолов, а в некоторых случаях и для количественного анализа. Так, фенол окрашивает нейтральный раствор хлорида железа(И1) в зеленовато-голубой цвет (красно-фиолетовый с фенолами, содержащими орто-карбонильную группу), а раствор нитрата ртути в азотной кислоте — в красный цвет (проба Миллона). Для фенолов, не содержащих заместителей в /гара-положении, применяют реагент Гиббса (2,б-дихлорхинон-4-хлоримин). Для количественных определений можно использовать сочетание с ионами диазония и реакцию с антипирином подробности можно почерпнуть в работах Файгля [10а] и Цвейга [106]. [c.180]

Сиборг [6] показал, что в разбавленной азотной кислоте при комнатной температуре скорость окисления Ри + до Ри + мала, но при 100° С в разбавленной азотной кислоте и при комнатной температуре в концентрированной азотной кислоте (16 М) процесс окисления идет быстро. Предполагается, что Ри + окисляется азотистой кислотой, образующейся путем реакций растворенной N0 с N0 или с NO2. Химия растворов плутония осложняется постепенным самопроизвольным восстановлением Ри + до Ри + и Ри + до Ри +, вызываемым продуктами ионизации, происходящей под действием а-частиц, испускаемых плутонием при радиоактивном распаде. Скорость такого восстановления, однако, мала. Например, наблюдавшаяся скорость восстановления Ри + в 0,5 М НС1 при 25° С равна 0,0035 г-же сутки-моль плутония, что соответствует 296-дневному периоду половинного восстановления Ри + до Ри +. Из этой скорости и из известных скорости и энергии а-распада плутония вычислено, что приблизительно на 80 эв поглощенной раствором а-энергии приходится один акт присоединения электрона к восстанавливаемому иону плутония. Через несколько сот дней раствор плутония достигает некоторого среднего состояния, при котором в нем содержится смесь Ри + и Ри +. [c.306]

Плутоний (VI) в кислых растворах существует в виде иона РиО . Растворы его окрашены в коричневый цвет. В спектре Pu i имеются наиболее интенсивные полосы поглощения в области длин волн 830—833, 953—957 и 983—987 ммк. В водных растворах Pu i получают окислением Ри азотной кислотой, а также другими окислителями в определенных условиях (табл. 15.4). Механизм [c.463]

Полосы поглощения света азотной кислотой находятся в ультрафио- Летовой части ее спектра поэтому для нашего глаза она бесцветна. Ультрафиолетовый спектр поглощения безводной азотной кислсугы таков же, как спектр поглощения ее раствора в этиловом эфире, и почти та-ков же, как спектр этилового эфира азотной кислоты. Ультрафиолетовый I же спектр водного раствора азотной кислоты иной, но он тождествен со спектром растворга нитрата калия и принадлежит, очешдно, ионам I [c.326]

Полосы поглощения света азотной кислотой находятся в ультрафиолетовой части ее спектра, поэтому для нашего глаза она бесцветна. Ультрафиолетовый спектр поглсшения безводной азотной кислоты таков же, как спектр поглсшения ее раствора в этиловом эфире, и почти таков же, как спектр этилового эфира азотной кислоты. Ультрафиолетовый же спектр водного раствора азотной кислоты иной, но он тождествен со спектром раствора нитрата калия и принадлежит, очевидно, ионам ЫОз Азотная кислота, таким образом, сильная, однако отнюдь не сильнейшая (как часто думают) кислота в достаточно крепких растворах ее спектроскопическим путем обнаруживаются и недиссоциированные молекулы. От большинства других кислот азотная кислота отличается растворимостью всех своих солей. [c.447]

Анализируемый раствор азотной кислоты (I М ио НЫОз) пропускает через колонку с сорбентом, который поглощает сульфат-ионы. Десорбцию поглощенных ионов проводят вытеснительным методом, пропуская через колонку раствор, содержащий фосфат-ионы, сорбирующиеся на гидратированном диоксиде олова более селективно, чем сульфат-ионы. В растворе после десорбции сульфат-ионы определяют титриметрически — титрованием раствором хлорида бария в присутствии индикатора нитхромазо. [c.331]

Исследования Хальбана показали смещение спектров поглощения пи-кратов с концентрацией. Это смещение Хальбан объяснил возникновением ассоциации ионов. Об ассоциации свидетельствуют многочисленные исследования неводных растворов азотной кислоты и нитратов (спектры поглощения, спектры комбинационного рассеяния). [c.10]

Исследования спектров поглощения азотной кислоты показали наличие в растворе не только молекул, цо и ионных пар. В растворителе, содержавшем 80% диоксана и 20% воды, степень диссоциации 0,05 н. HNOg, определенная оптическим методом, была равна 0,8, а методом электропроводности — 0,078. Соответственно, оптическая константа равна 0,9-10 , а константа заведомо более сильного электролита N( i-Am)4 NO3, определенная по электропроводности, т. е. общая константа, была равна только 2-10 . Таким образом, азотная кислота в (80%-ном) диоксане находится преимущественно в виде ионных пар. Такие же соотношения наблюдаются в растворах пикриновой кислоты в смесях диоксана с водой. [c.343]

Олово (II) определяют спектрофотометрическим титрованием раствором сульфата церия (IV) — хлориды олова (И) и олова (IV) прозрачны для ультрафиолетовых лучей. Поглощение, как и в предыдущем случае, определяется только раствором сульфата церия (IV), Методика определения свинца. Навеску сплава 0,01 или 0,1 г (микро- или макрохимическая методика выполнения) растворяют в 1,5—15 мл разбавленной (1 1) азотной кислоты. Раствор разбавляют водой до 10—100 мл соответственно и нейтрализуют растворо,м аммиака по метиловому оранжевому. Для уничтожения образовавшейся мути прибавляют по каплям 78%-ную уксусную кислоту. Затем раствор упаривают до 1 —1,5 мл (микро) или 10—15 мл (макро) и, осадив ионы свинца известным количеством щавелевой кислоты, в фильтрате отти-тровывают сульфатом церия (IV) ее избыток при л = 365 нм. [c.269]

В связи с представлениями о роли нитрат-иона в реакции нитрования следует отметить также работу Гальбана и Эйзен-бранда [28], исследовавших спектры поглощения нитратов и растворов азотной кислоты различных концентраций в воде и других растворителях (серной, хлорной, фосфорной, уксусной кислотах). [c.148]

Процесс очистки ведут следующим образом Сточные воды, содержащие азотную кислоту, нейтрализуют до pH 7—8,2, разбавляют хозяйственно-бытовыми водами до концентрации нитрат-иона, равной 400—800 мг/л Затем добавляют легкоокисляемые органические вещества (например, метанол) до значения показателя химического поглощения кислорода (ХПК) 3000—3500 мг/л и небольшое количество фосфоросодержащих соед,инений (до их концентрации в воде 10—20 мг/л) [c.217]

Для селективного элюирования поглощенных ионов можно использовать воду, буферный раствор (фосфатный, ацетатный, боратный, гидрокарбонатный и др.) с определенным значением pH и ионной силы, растворы минеральных (соляная, азотная, серная, фосфорная) и органических (фенол, лимонная, молочная, винная, щавелевая, ЭДТА) кислот. Выбор элюента облегчается тем, что предельные коэффициенты распределения большинства [c.317]

Металлорганические соединения. Исследуя твердый дигидрат хлористоводородной соли хлорида транс-дихлорбис(этиленди-амин)кобальта(1П) и соответствующего бромида, Куртис [54] сумел строго доказать существование иона гидроксония в препарате. Он делает вывод, что эта соль представляет собой ионизованный галогенид гидроксония [Со(еп)2Х2 1 [НаО] 2Х -Н20 (еп —этилендиамин, X — С1 или Вг). Полоса поглощения молекулы воды, не входящей во внутреннюю координационную сферу, около 6,2 мкм (1616 см ) просматривается в спектре с трудом из-за наложения полосы деформационных колебаний группы МНа в ионе [Со(еп)2]+. Другие примеры присутствия ионов гидроксония описаны для твердых гидратов гидрогалогени-дов [73], перхлорной кислоты [182, 256] и азотной кислоты [25]. [c.414]

Нитрование углеводородов нитросмесью протекает во много раз быстрее, чем при действии безводной азотной кислотой, Начиная с 1877 г. и до сих пор крупнейшие химики работают над выяснением механизма нитрования ароматических углеводородов смесью азотной и серной кислот. Подробный обзор этих -работ приведен в монографии А. В, Топчиева. В настоящее время всеобщим признанием пользуется ионный механизм реакции нитрования ароматических углеводородов, доказанный в 50-х годах работами русской (А. И. Титов) и английской (С. Ингольд) школ химиков. Н. Дено, Г. Петерсон и Е, Захер , изучавшие спектры поглощения азотной кислоты в водных растворах серной кислоты с концентрацией до 99% H2SO4, установили, что в присутствии разбавленной серной кислоты (содержащей более 35% воды) HNO3 диссоциирует иа ионы по уравнению [c.54]

Н. Дено и др. обнаружили, что в спектре поглощения азотной кислоты в присутствии 85%-ной Н2504 появляется новая сильная полоса (при 260—290 ммк), соответствующая молекуле Ю2504Н, образующейся нз ионов N0 и Н50 по следующему уравнению [c.56]

Для определения малых количеств мышьяка применяют колориметрический метод, основанный на получении синего мышьяково-молибденового комплекса. Описан [15] чувствительный метод определения мышьяка в сере, основанный на сжигании ее, улавливании мышьяка азотной кислотой, отгонке из кислого раствора АзНз, поглощении его слабым раствором иода и последующем фотометрическом определении в виде синего молибденового комплекса, восстановление до которого проводили Sn b. Позднее [42] в качестве восстановителя был применен гидразин-сульфат, что позволило повысить чувствительность метода до 10 %. Недостатком колориметрического метода является необходимость отделения фосфора во избежание искажения результатов. Для определения мышьяка в сере используется отделение мышьяка в виде арсина и определение последнего по Гутцайту [4]. В большинстве случаев мышьяк определяют улавливанием фильтровальной бумагой, пропитанной раствором хлорида или бромида ртути. Применяя принцип фильтрования газа через горизонтально закрепленные бумажки, в значительной степени удается повысить чувствительность метода. Для повышения чувствительности и точности определения мышьяка в сере с успехом может быть использовано конечное определение арсина в виде окрашенного соединения с диэтилдитиокарбаминатом серебра в пиридиновом растворе [43]. Чувствительность метода 2- 10 доопределение хлора в сере проводят нефелометрически в водной вытяжке, полученной при длительном кипячении серы в бидистилляте [4] или при взбалтывании в течение 2 час. на механической мешалке [44]. Для устранения мешающего действия следов коллоидной и сульфидной (НгЗ) серы проводят окисление [4], либо осаждение в виде Ag2S. Чувствительность метода 5-10- %. Показана возможность применения колориметрического определения хлора методом, основанным на связывании иона хлора двухвалентной ртутью в малодиссоциированное соединение и цветной реакции ртути с дифенилкарбазоном с чувствительностью [c.424]

Многие групповые разделения основаны на комплексообразова-нии. Первые примеры практического применепия предложены Самуэльсоном разделения выполнялись методом селективного поглощения (глава 10. 14). Рассел [23 ] показал, что цирконий и ниобий могут быть селективно элюированы щавелевой кислотой. Этот факт объяснялся тем, что щавелевая кислота образует с указанными металлами особо прочные комплексы. В работе Томпкинса с сотрудш -ками [26 ] комплексообразование в растворах щавелевой кислоты использовано для группового разделения радиоактивных изотопов. Нанример, если смесь циркония, ниобия, редкоземельных и щелочноземельных металлов поглотить катионитом в верхней части колонки, то цирконий и ниобий легко элюируются 0,5% раствором щавелевой кислоты без заметного вытеснения из колонки других иопов [4, 26]. Затем, трех-, двух- и однозарядные ионы могут быть разделены при помощи цитратных буферов. При pH 3 трехзарядные ионы вытесняются 5% цитратным раствором нри pH 5 из колонки удаляются двухзарядные и однозарядные катионы [26]. Выделенную группу ионов можно затем разделить повторным поглощением и хроматографическим элюированием цитратными буферами. Повторное поглощение легко осуществляется, если добавлением азотной кислоты понизить величину pH до 2,5. [c.293]

Для количественного разделения плутония (III) и урана (VI) можно применять элюирование 1,5 М HNO3. Плутоний при этом удерживается катионитом более прочно, чем ионы уранила [27]. Изучалось также разделение урана и нептуния [50]. С помощью разбавленной азотной кислоты производилось отделение тория от продуктов его распада [3] заключительная операция состояла в выделении тория из катионита раствором молочной кислоты. В неопубликованной работе Чоппина и Сиккеланда исследовано отделение актиния от радия. После стадии поглощения начинали элюирование 471 HNO3. Когда элюирование радия заканчивалось, концентрацию элюента увеличивали до %М и выделяли актиний в отдельную фракцию. [c.334]

Нанесение анализируемой смеси на ионит проводится в0,4н. растворе HNO3 при этом проходят без поглощения Ru, Rh, Pd (по-видимому, также Os, хотя это не проверено). Затем растворами соляной кислоты, с образованием хлоридных комплексов, последовательно вымываются все элементы (рис. 15-11). Вначале, когда применяется соляная кислота небольшой концентрации, к раствору прибавляется также азотная кислота для предотвращения гидролиза висмута. [c.416]

Систематические исследования ионного обмена в растворах азотной кислоты выполнены Исикавой и сотр. [137], а также Фарисом и Бухапаном [138] результаты последней работы показаны на рис. 4.8. 11оведение отдельных элементов в растворах азотной кислоты изучалось также другими авторами [139—144]. Коэффициенты распределения большинства элементов в концентрированной азотной кислоте невелики. Это относится как к элементам, не образующим анионНых хлорокомплексов, так и к некоторым металлам дополнительных подгрупп, хорошо поглощающимся из растворов соляной кислоты, например а(П1), 1п(П1), 8Ь(У), 8п(1У), 2п(П), Са 11), Ге(П1) и Со(П). Сильное поглощение из концентрированных растворов азотной кислоты характерно только для Аи(1И) и для актинидов в 1У, У и УГ степенях окисления. Коэффициенты распределения ионов Т11(1У), Кр(1У) и Рп(1У) весьма высоки и достигают максимума при концентрации НКОд примерно 8 моль л. Как видно из рис. 4.8, коэффициенты распределения этих ионов вблизи максимума составляют от нескольких сотен до нескольких тысяч. (Интересно отметить, что для ТЬ(1У) в концентри )ованной соляной кислоте < 1.) По характеру зависимости коэффициента [c.245]

В работе было изучено влияние концентрации ионов водорода на поглощение ионов меди анионитами в солевой и гидроксильной формах. Различная кислотность растворов достигалась добавлением растворов азотной кислоты или натриевой щелочи. pH исходных растворов и фильтратов после контакта со смолой определяли потенциометрически стеклянным электродом. Исследование проводили в пределах изменения pH исходных растворов нитрата меди от 0,5 до 4,0. При более высоких значениях pH из растворов начинается осаждение меди в виде гидроокиси. Во избежание этого сорбцию металлов из щелочных растворов проводили из 2 растворов аммиака. [c.65]

Метод основан на сжигании органического вещества в колбе, наполненной кислородом, в присутствии платинового катализатора. После поглощения продуктов сжигания раствором азотной кислоты фосфат-ион осаждается в аммиачной среде хлористым магнием, избыток которого оттитровывается трилоном Б в присутствии эриохром черного Т в качестве индикатора. [c.163]

Вследствие наличия интенсивной и широкой полосы поглощения инфракрасного излучения (ИК) самой воды колебательновращательные полосы Н3О+ в водных растворах не были описаны до последнего времени (1957), когда это удалось Фалку и Жиге-ру [34]. До этого Бетель и Шеппард, докладывая о ИК-спектрах упоминавшегося выше гидрата азотной кислоты, отметили в дискуссии (без сообщения подробностей), что они изучали систему H lO/j-HgO в жидкой фазе и наблюдали спектр, соответствующий спектру Н3О+, полученному в кристаллическом состоянии. Однако-в опубликованной статье [35] авторы представили надежные данные для характеристики спектра Н3О+ и в жидком и в кристаллическом гидрате азотной кислоты, основанные на наблюдении полос, которые могут быть приписаны N0 или другим ионам (например, полос при 1134 и 1670 см ) эти частоты сравнимы с частотами, колебаний пирамидальных молекул типа NH3. [c.62]

В. С. Салтыкова и Е. А. Фабрикова повысили чувствительность колориметрического варианта этой реакции, заменив бензол его смесью с эфиром в отношении 9 1, В работах Д. П. Щер-бова с сотрудниками было показано 242-216 интенсивность флуоресценции экстракта хлоргаллата родамина С значительно возрастает, если вместо ультрафиолетового возбуждения линией ртути с длиной волны 366 ммк пользоваться осветителем с лампой накаливания и светофильтром, пропускающим непрерывную область спектра, близкую к максимуму поглощения этого комплекса, равному 550 ммк. Интенсивность флуоресценции в этом случае измеряют с применением второго скрещенного светофильтра. Рекомендуется в качестве первичного светофильтра применять раствор нитрата меди в 5%-ной азотной кислоте, содержащий 100 г соли в 100 мл раствора, при толщине слоя 20 мл, или светофильтр СЗС-9 толщиной около 4,5 мм в качестве, вторичного светофильтра перед фотоумножителем—раствор бихромата натрия в 5%-ной серной кислоте, содержащий 50 г соли в 100 мл раствора, при толщине слоя 10 мм, или светофильтр ОС-14 толщиной 3 мм. Наибольшая яркость флуоресценции экстракта галлиевога комплекса наблюдается при его извлечении смесью бензола с диэтиловым эфиром (9 1) из 6 н. соляной кислоты . Кроме галлия, в этих же услов иях флуоресцирующие соединения образуют даже небольшие количества ионов золота (Аи " ), сурьмы (5Ь ) и таллия (Т " ), менее интенсивная флуоресценция наблюдается в присутствии теллура (Те ) и молибдена (Мо ), комплекс железа (Ре ) не флуоресцирует, но сильно мешает определению, так как окрашивает экстракт в ярко-красный цвет . Помехи со стороны этих элементов можно устранить " путем их восстановления раствором титана (Т1 ) для полного восстановления таллия (Т1 ) рекомендуется проводить этот процесс при нагревании . [c.294]

Гораздо более убедительные доказательства полной диссоциации в растворах сильны электролитов дают оптические признаки. В 177 уже указывалось коротко на их роль в возникновении гипотезы полной диссоциации сильных электролитов. Прежде всего следует отметить спектры поглощения ионов в растворе, которые не обнаруживают признаков наличия недиссоциированных молекул, хотя этот метод очень чувствителен [измерения Шейбе, Фром-герца и др. (1927—1931) лишь в растворах азотной кислоты и нитратов Гальбан и Эйзенбрандт (1928) нашли необъясненные пока аномалии]. Изменение величины поглощения, пропорциональное общей концентрации электролитов, наблюденное Бьеррумом, Ганчшем и др., также говорит в пользу полной диссоциации (см. также т. I, 244). [c.343]

Аммони11ные азотные удобрения — соединения аммиака с серной, соляной и другими кислотами. При поглощении иона аммония кислыми почвами из них вытесняются обменный водород и алюминий, что увеличивает активную кислотность почвенного раствора Кроме того, аммоний частично или полностью нитрифицируется, то есть превращается опять в кислоту (азотную). Увеличение кислотности почв происходит также вследствие использования растениями аммония удобрений кислотный остаток удобрения подкисляет почву. При этом, если почва богата основаниями (например, кальцием), образующиеся кислоты нейтрализуются, а если почва бедна основаниями, она подкисляется. [c.309]

Получение концентрата для полярографического определения меди, цинка и кадмия. Сорбент, содержащий поглощенные ионы меди, кадмия и цинка, переносят из сборника концентратора в стакан и обрабатывают 3 порциями по 8—10 мл горячим раствором соляной кислоты, декантируя на стеклянный или бумажный фильтр. С последней порцией кислоты сорбент переносят на фильтр и промывают двумя порциями воды по 5 мл. Собранные вместе фильтраты переносят в делительную воронку и нейтрализуют раствором аммиака или карбоната натрия до перехода окраски метилового оранжевого из красной в желтую. В присутствии заметных количеств железа (1П) перед нейтрализацией добавляют к раствору 3—5 мл раствора тартрата калия-натрия. Затем к нейтрализованному раствору добавляют 1 мл раствора диэтилдитиокарбамината натрия, 5 мл четыреххлористого углерода и встряхивают в течение 2 ммн. Отстоявшийся слой четыреххлористого углерода, в котором содержатся растворимые в нем карбама-ты меди, цинка и кадмия, сливают в стакан из жаростойкого стекла емкостью 50 мл, обсушив носик делительной воронки фильтровальной бумагой. В стакан добавляют 1 мл концентрированной соляной или азотной кислоты и раствор выпаривают досуха. При выпаривании следует избегать прокаливания. [c.360]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология