Кислотно-основные свойства координационных соединений

Охарактеризовать кислотно-основные свойства гидроксида бериллия как координационно насыщенного соединения, отвечающего составу [Ве(ОН) 2(ОН2) г] [c.190]

Большое значение Усанович придает координационно-ненасыщенному характеру центрального атома. Для положительно заряженного иона его кислотные свойства проявляются в присоединении анионов. Для отрицательно заряженных ионов характерны основные свойства, выражающиеся в присоединении катионов. Для значительного числа соединений, в которых имеются как положительные, так и отрицательные координационно-ненасыщенные ионы, характерны амфотерные свойства. [c.403]

Химические свойства воды. Вода — весьма реакционноснособное вещество. Она взаимодействует с окислами металлов и неметаллов, образуя гидраты основного и кислотного характера. Вода обладает амфотерными свойствами. При взаимодействии со щелочами она ведет себя как кислота, а с кислотами как основание. Активные металлы взаимодействуют с водой с выделением водорода. Например, калий и натрий разлагают воду без нагревания, магний при нагревании, а железо при сильном нагревании. В результате наличия в молекуле воды отрицательно заряженных ветвей электронного облака она способна входить в состав координационных соединений в виде лигандов с образованием донорно-акцепторной связи (Си(Н20)4]804-Н20. [c.13]

Для всех, кто занимался и кому предстоит заниматься исследованием кислотно-основных свойств комплексных соединений, руководящими в этой области, как и во многих других областях координационной химии, останутся классические труды [c.88]

Проблему кислотно-основных свойств комплексных соединений А. А. Гринберг рассматривал очень широко, включая в нее вопросы реакционной способности этого класса химических соединений, в частности вопросы, связанные с изменением реакционной способности органических и неорганических молекул вследствие образования ими координационной связи с ионом металла. Еще в 1927 г. он прочитал доклад под названием Об изменении реактивности комплексно связанных молекул . Таким образом, А. А. Гринберг одним из первых заострил внимание на проблеме, которая теперь получила весьма широкое развитие. [c.9]

Кислотно-основные свойства зависят от координационной ненасыщен-ности атомов или ионов, входящих в состав данного соединения. [c.20]

Для координационной химии в целом существенное значение имеют установленные первоначально на платиновых комплексах основные закономерности проявления кислотно-основных свойств комплексных соединений, а также результаты систематического изучения окислительновосстановительных свойств производных платиновых металлов. [c.412]

Охарактеризовать кислотно-основные свойства гидроокиси бериллия как координационно насыщенного соединения, отвечающего составу [Ве (0Н)2 (01 2)2]. [c.232]

Охарактеризуйте кислотно-основные свойства гидроксида бериллия как Координационно насыщенного соединения, отвечающего составу [Ве(ОН)2(ОН2)2]- [c.305]

Примером может служить образование комплексного аммиаката меди, в котором каждая молекула аммиака дает иону меди пару электронов, образуя комплекс Си(ЫНз)4" . Подобное расширение применения теории можно считать ее слабым местом. Однако это будет зависеть от собственного мнения исследователя о сущности кислотно-основных свойств. Если желательно иметь сравнительные данные, то следует признать, что теория Льюиса имеет определенную ценность при изучении координационных соединений. На рис. 9-1 показано соотношение между основностью координированных аминов и константой устойчивости соответствующих аминатов серебра. Теория Льюиса гораздо шире, чем все предшествующие теории и дает более глубокое понимание механизма кислотно-основных реакций, но вместе с тем всеобщность этой теории является отрицательной стороной. Это показалось некоторым исследователям достаточно серьезным, и у теории Льюиса нашлись противники Наиболее слабое место этой теории — трактовка протонных кислот. [c.321]

Устойчивость комплексного соединения зависит от дентатности лиганда, основности донорных атомов в нем, кислотно-основных свойств функциональной группы, участвующей в комплексообразовании, координационного числа центрального иона, числа образующихся циклов и их размеров, ионного радиуса центрального иона, молярного соотношения компонентов при взаимодействии и других факторов. [c.95]

Вместе с тем в общем случае в процессах мягкого окисления энергия связи кислорода с катализаторами не является единственным фактором, определяющим избирательность. Промежуточное химическое взаимодействие в данных процессах имеет сложный специфический характер, тонко определяя направление реакции. Поэтому необходимо учитывать энергию взаимодействия с катализатором не только кислорода, но и других реагентов 16, 25]. Это взаимодействие следует понимать достаточно широко, включая сюда образование поверхностных координационных соединений, солеподобных комплексов и т. д. В частности, для процессов избирательного окисления органических веществ в кислые продукты (например, реакция (П1)) важную роль играют кислотно-основные свойства поверхности, определяющие наряду с энергией связи кислород — катализатор устойчивость образующихся промежуточных солеподобных соединений [26]. [c.188]

Привести примеры использования координационных соединений в анализе для открытия ионов, маскировки мешающих ионов, растворения осадков, изменения кислотно-основных и окислительно-восстановительных свойств. [c.29]

Катализаторами окисления НС1, как видно из изложенного выше материала, могут быть соединения как переходных (Си, Fe, Сг и др.), так и непереходных (Mg и др.) металлов. Поэтому можно предполагать, что для протекания этого процесса необходимой предпосылкой является активация молекулы НС1, которая происходит путем ее координационного связывания с катализатором. Поэтому кислотно-основные свойства катализаторов, обусловливающие их способность образовывать с НС1 соединения координационного типа, являются, очевидно, обязательным условием проявления активности контактов в рассматриваемой реакции. Хлорная медь, как уже отмечалось, и, по-видимому, в меньшей мере, хлориды других элементов, обладают такой способностью. У окиси хрома склонность к координационному связыванию НС1 резко увеличивается после адсорбции кислорода, создающей на поверхности ионы Сг +. [c.280]

Не является случайным, что подавляющее число работ посвящено изучению кислотно-основных свойств платины и платиновых металлов. В координационной сфере этих элементов к депротонированию способно большое число лигандов — НаО, КНз и амины. Большинство комплексных соединений платиновых металлов достаточно устойчиво и инертно и не подвергается в значительной степени процессам кислотного или щелочного гидролиза. В особенности это относится к комплексным соединениям платины со связями Рь — N. Платина образует многочисленные и разнообразные по типам комплексные соединения, синтез которых благодаря использованию принципа трансвлияния И. И. Черняева [c.60]

Спектроскопическое изучение кристаллогидратов литиевых солей представляет интерес как для выяснения причин большого разнообразия физико-химических свойств этих соединений, так и для исследования природы самой водородной связи. Ведь именно геометрия и прочность водородных связей молекул воды с частицами внешней координационной сферы играют суш,ественную роль в проявлении кислотно-основных свойств соединений, растворимости, пьезо- и пироэлектрических свойств кристаллов и т. д. [c.279]

Продолжить изучение взаимосвязи кислотно-основных свойств соединений и взаимного влияния составляющих их атомов А. Вернеру не удалось. Эю можно объяснить двумя обстоятельствами. Во-первых, отсутствие необходимых данных о реакционной способности гидроксосоединений. Желательно, — писал А. Вернер,— сначала ознакомиться со свойствами гидроксосоединений, в которых кроме ОН-групп отсутствуют другие, связанные с атомом металла реакционноспособные группы [36, стр. 4093]. Во-вторых, острая необходимость дальнейшего утверждения координационной теории в связи с продолжавшимися нападками на нее [c.30]

Вторая часть книги содержит разнообразный материал описательной химии. Основной упор здесь сделан на изложение неорганической химии, которое сопровождается последовательным выявлением периодических закономерностей в свойствах различных типов соединений. Более подробно, чем обычно, рассматривается химия простых анионов и катионов, а также оксианионов различных элементов и их кислородсодержащих кислот на современном уровне изложены основы химии координационных соединений, в том числе вопросы их строения, устойчивости и стереоизомерии. Сравнительно более лаконично подана органическая химия, хотя по существу затронуты все важнейшие стороны этой обширной области химии, включая механизмы органических реакций, химию полимеров и биохимию. В конце книги помещена не совсем обычная для учебных пособий глава, посвященная актуальной теме—связи химии с загрязнением окружающей среды. Во второй части книги постоянно применяются структурные представления, законы химического равновесия и подходы, использующие теоретические воззрения на природу кислотно-основных и окислительно-восстановительных процессов. Благодаря этому описательная химия превращается из несколько монотонного перечисления свойств веществ и наблюдаемых закономерностей их поведения в увлекательное объяснение научных, практических, а нередко и известных из повседневного опыта фактов на базе химических представлений. [c.5]

В пособии излагаются основные вопросы химической термодинамики и термодинамики растворов электролитов, включая термодинамические свойства веществ и термодинамические характеристики процессов в растворе. Приводится метод парциальных молярных величин и ре счет парциальных молярных свойств раствора. Изложены теория Дебая — Хюккеля и ее приложения для расчета стандартных термодинамических характеристик процессов в растворе и свойств веществ. Уделено внимание термодинамике процессов кислотно-основного взаимодействия и образования координационных соединений, влиянию температуры на устойчивость. [c.271]

Поляризационные представления оказались полезными для объяснения устойчивости, кислотно-основных и окислительно-восстановительных свойств комплексных соединений, но многие другие их свойства остались необъясненными. Так, с позиций электростатической теории все комплексы с координационным числом 4 должны иметь тетраэдрическое строение, поскольку именно такой конфигурации соответствует наименьшее взаимное отталкивание лигандов. В действительности, как мы уже знаем, некоторые подобные комплексы, например, образованные платиной(И), построены в форме плоского квадрата. Электростатическая теория не в состоянии объяснить особенности реакционной способности комплексных соединений, их магнитные свойства и окраску. Более точное и полное описание свойств и строения комплексных соединений может быть получено только на основе квантовомеханических представлений о строении атомов и молекул. [c.594]

Протонсодержащие лиганды, находящиеся во. внутренней координационной сфере комплекса, обладают чаще всего повышенной по сравнению со свободным лигандом протон-донорной способностью. Это может быть понято на основе представлевшй о кислотно-основных свойствах комплексных соединений, выдвинутых впервые Пфейффером и Вернером [304] и обобщенных позднее Гринбергом [341]. Повышенная протон-донорная способность координированного лиганда обуславливает, разумеется, и повышенную склонность такого лиганда к образованию водородной связи. (Применительно к аквакомплексам этот эффект рассматривается в следующем разделе, стр. 182.) [c.177]

Излагаются свойства координационных соединений — кислотно-основные, окислительно-восстановительные, особенности их ст])оення и химической связи, реакционная способность комплексов и координированных в них лигандов, условия и механизм комплексообразования, влияние природы растворителя на эти процессы. Описываются твердофазные превращения комплексов, номенклатура и классификация лигандов и координационных соединений. Рассмотрены равновесия в растворах координационных соединений, взаимное влияние координированных лигандов. [c.2]

Я подробно остановился на наших работах по кислотным и основным свойствам комплексных соединений, так как это относительно хорошо изученный частный случай кардинальной проблемы координационной химии — вопроса о закономерностях изменения реакционной способности лигандов в результате комплексообразования. Такое изменение может произойти под влиянием центрального атома, а также соседей по сфере. Примеры подобных эффектов довольно многочисленны. Можно указать на происходящее во внутренней сфере ряда металлов усиление омыления сложных эфиров и даже алифатических аминов, на изменение реакционной способности координированной карбонильной группы, непредельных соединений, изменение биоактивности некоторых лекарственных веществ и т. п. [c.402]

Некоторые фундаментальные разделы, рассмотренные в первом издании Теоретической неорганической химии , не нуждались в существенном изменении, но этого нельзя сказать, например, о главах, посвященных химии координационных соединений и неводных растворов. Несколько неожиданно за истекщий период были достигнуты весьма существенные успехи в области периодических свойств элементов. За то же время сравнительно немного новых экспериментальных исследований было посвящено кислотам и основаниям, так как основное внимание исследователей уделялось теоретическому обсуждению достоинств и недостатков кислотно-основной концепции. Главы, посвященные этим темам, детально пересмотрены и дополнены. В новом издании значительно расширен раздел, посвященный химии координационных соединений. Этот материал изложен в двух главах, каждая из которых по объему примерно равна главе первого издания. Фактически все главы, за исключением первой, изменены и дополнены, рассмотрены новые вопросы, приведены новые цифровые данные, в особенности в главе, посвященной стереохимии. [c.10]

Кроме отрицательно заряженных ионов основные свойства,могут проявлять положительно заряженные сложные, комплексные и сольватированные ионы, имеющие в данной среде более высокие константы основности, чем константы кислотности, а также координационно-насыщенные соединения, обладающие (подобно гидрид-ионам) свободными парами электронов для образования более устойчивых электронных конфигураций одного из своих атомов, способных обобществлять их с координационно-ненасыщенными атомами других соединений, например МО, МОН, МЫНг (М —металл), (СНз)зН и т. п. протофильные растворители (в том числе и Н2О). [c.156]

Понятия ангидро-оснований и ангидрокислот представляют собой расширение старого понятия об основных окислах и кислотных ангидридах. Если раньше кислоты п основания рассматривались в логической связи с окислами, то после упомянутых работ стали понятными кислотообразующие свойства таких соединений, как галогениды тяжелых металлов, цианиды тяжелых металлов и т. п. То обстоятельство, что подобные соединения могут играть роль кислотных ангидридов, объясняется присущей пм способностью при координационном насыщении связывать ионы гидроксила. Так, лнгидрокислотные свойства Р1С14 или АиС1д находят отражение в процессах, изображаемых уравнениями [c.374]

Из других принципов, на которых может основываться возникновение сверхкомплексных соединений, мы укажем, с одной стороны, на кислотно-основное, а с другой, — на окислительно-восстановительное взаимодепствпе сочетающихся компонентов. Под кислотноосновным взаимодействием здесь подразумевается реагирование друг с другом двух насыщенных в координационном отношении комилексов, из которых один характеризуется преобладанием кислотных, а другой — основных свойств. [c.549]

Сборник охватывает практически все направления научных интересов А. А. Гринберга, которые теперь плодотворно развиваются его учениками и последователями. Это главным образом координационные исследования в области физической химии координационных соединений платиновых металлов кислотно-основные и окислительно-восстановительные свойства комплексов, кинетика и механизм реакций замещения и изотопного обмена, а также фотохимия и термохимия координационных соединений достаточно широко представлен раздел биоактивных координационных сое-диаедил пенлатиновых металлов. [c.6]

В дополнение к сказанному Милликен, Миле и Облед предложили новую, однако чисто гипотетическую, концепцию природы и происхождения кислотных центров крекинг-катализаторов. Они высказали предположение, что при температуре крекинга фактически вся окись алюминия катализатора имеет структуру с координационным числом 6, иначе говоря, что структура кислоты Льюиса имеется лишь в потенциальном виде. Ионы алюминия, наиболее близкие к тетраэдрическому иону кремния, находятся в напряженном состоянии и испытывают индуцированное координационное смещение , т. е. вынуждены приобрести тетраэдрическую структуру (координационное число 4) при приближении молекулы даже со слабыми основными свойствами, например молекулы парафинового углеводорода. Другими словами, кислотные центры катализатора в действительности создаются только в момент приближения основания. Доля поверхности катализатора, ставшей кислотной, зависит от количества ионов кислорода на поверхности, соединенных одновременно с кремнием и с алюминием, то есть от степени дисперсности окиси алюминия в окиси кремния, от содержания гидроксила в окиси алюминия и от поляризующей способности основания, приближающегося к потенциальному кислотному центру. Слабо основные молекулы (слабые основания по Льюису — например парафины), хотя и обладают лишь слабой спосо бностью поляризовать другие молекулы, однако, по мнению Милликеиа и др., способны изменить координационное число ионов алюминия, наиболее близко расположенных к тетраэдрическим ионам кремния. Более сильные основания, например хинолин, могут индуцировать координационное смещение ионов алюминия, более удаленных от окиси кремния. Таким образом, кислотность катализатора становится функцией основности вещества, применяемого для измерения этой кислотности. [c.22]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология