Молекулярный вес стабилизация молекулярного вес

Материал учебника несколько шире рамок действующей программы. В него вошли такие разделы физической химии, как основы учения о строении вещества и химической связи, теория спектральных методов исследования. Несколько более широко, чем в обычных курсах физической химии, даны такие разделы, как свойства электролитов, электрохимия, экстракция, перегонка с водяным паром, адсорбция, катализ, получение и стабилизация золей и эмульсий, мицеллообразование и солюбилизация в растворах поверхностноактивных веществ (ПАВ), применение ПАВ в фармации. Рассмотрено влияние дисперсности на свойства порошков. Принимая во внимание аналитическую направленность специальности Фармация и важное значение методов молекулярной спектроскопии для исследования и анализа лекарственных веществ, авторы уделили большое внимание изложению теории физико-химических методов анализа (рефрактометрия, поляриметрия, фотометрия, спектрофо-тометрия, кондуктометрия, потенциометрия, полярография, хроматография, электрофорез и др.). [c.3]

В масс-спектрах фенолов вследствие стабилизации молекулярного иона ароматическим кольцом пик молекулярного иона обычно является основным. Ниже приведены основные пики фрагментов для типичных фенолов с указанием групп атомов, отщепляющихся в процессе фрагментации [c.408]

В образовании связи я-аллильных лигандов с металлом принимают участие молекулярные орбитали, охватывающие три атома углерода. Донорно-акцепторная связь образуется за счет взаимодействия электронов аллильного лиганда с вакантными гибридными 5р-орбиталями металла, в то время как донорно-дативная связь возникает за счет вакантной разрыхляющей молекулярной орбитали аллильной группы и пар электронов, находящихся на уг-орбитали (или комбинации йдг — ру) металла. Перекрывание орбиталей, как правило, невелико и дативная связь в я-аллильных комплексах, хотя и способствует стабилизации, но не определяет ее [61]. В присутствии лигандов типа Р(СбН5)з, галогенов и неко-1 торых других стабильность я-аллильных комплексов возрастает, что объясняется низким энергетическим уровнем разрыхляющих орбиталей этих лигандов, которые принимают участие в образовании дативных связей. Стабильность комплексов я-аллильного типа [c.107]

Рассмотрены два возможных механизма молекулярно-сольватационной стабилизации молекулярное расклинивающее давление диффузных сольватных слоев и снижение удельной межфазной энергии на поверхности граничных фаз до уровня, приводящего систему в термодинамически равновесное состояние. [c.156]

Указанные значения свидетельствуют о некоторой стабилизации молекулярного иона за счет наличия слабой электронодонор-ной группировки, связанной с атомом азота, на котором локализован заряд. [c.241]

Взаимодействие между В, А и В+—А " приводит к понижению энергии основного состояния ниже уровня В, А и таким образом — к стабилизации молекулярного комплекса. (Согласно известному правилу, энергетические уровни основного (М) и возбужденного (Е) состояний при учете указанного взаимодействия стремятся оттолкнуть друг друга.) [c.143]

Энергия электрона, находящегося в поле одного атома углерода, равна а следовательно, разность между а и представляет собой степень стабилизации молекулярной системы, а также энергию связи, обусловленной этим электроном [c.115]

Таблица 10.16. Энергия стабилизации молекулярной орбиталью и кристаллическим полем для высоко- и низкоспиновых октаэдрических

Несколько неожиданной в этом случае оказалась высокая интенсивность пиков молекулярных ионов самих кислот и особенно их метиловых эфиров (в последнем случае она достигает максимальной величины). Вероятно, это связано с возникновением в таких макромолекулах как бы вторичной структуры , т. е. скручивания цепи в клубок, приводящего к возникновению дополнительного внутримолекулярного сцепления молекулы и, как следствие, к стабилизации молекулярного иона. [c.90]

Преимущественное расщепление связи С—X здесь настолько специфично, что коррелируется с электронными свойствами заместителей, стоящих в пара- или мета-положениях ароматического ядра. Электронодонорные заместители способствуют стабилизации молекулярного иона, тог- [c.113]

Для образования сшитой структуры необходимо, чтобы полимер имел достаточно большой молекулярный вес (т.е. макромолекула име- ла достаточную длину цепи), а макромолекула — высокую подвижность и чтобы количество адсорбированного полимера было мало. Другими словами, необходимыми условиями являются высокий-молекулярный вес, сильное сродство к растворителю (хороший растворитель) и низ кая концентрация полимера. Принципиально важно выполнение третьего условия, которое связано с необходимостью наличия свободных центров адсорбции на поверхности частицы. Именно концентрация полимерных молекул на поверхности частиц предопределяет доминирующую роль процессов отталкивания или коагуляции. Существует явная аналогия между поведением описываемых систем и воздействием гидрофильных коллоидов на гидрофобные (при малых добавках наблюдается эффект сенсибилизации, при больших - эффект стабилизации коллоида). [c.258]

В зону реакции, стабилизация молекулярного веса углеводородов в катализате не наблюдается. [c.32]

С момента стабилизации молекулярного веса углеводородов, содержащихся в оксидате, из него отбирались через определенные промежутки времени пробы. Из полученных проб отделялись хроматографической адсорбцией все кислородсодержащие соединения, а смеси углеводородов подвергались ректификации на лабораторной колонке в 20 теоретических тарелок, под вакуумом. [c.32]

С позиций теории свободного объема вязкоупругие свойства полимеров в пределах каждого гомологического ряда рекомендуется сравнивать в условиях равенства удельных свободных объемов. Величина свободного объема зависит от того, насколько данное состояние удалено от температуры стеклования Гст- Величина Гст стабилизируется при молекулярных весах порядка пяти Ме. Поэтому до тех значений отношения молекулярного веса к Ме, при которых достигается постоянство Гст, сравнение вязкоупругих свойств приходится вести в неизотермических условиях. Так поступают, например, в методе температурно-частотного приведения. Однако возникает вопрос о том, является ли критерий стабилизации Гст достаточным для определения того, что достигнута область молекулярных весов, при которых реализуются основные характерные признаки вязкоупругих свойств высокополимеров. В общем случае это не так. Критерий достижения постоянства Гст является грубым. Он не позволяет оценить должным образом влияние концов макромолекул. [c.361]

Добавление монофункциональных соединений (например, уксусной кислоты) часто используется в промышленности для стабилизации молекулярного веса ряда полимеров (например, полиамидов). [c.98]

Во всех случаях, когда вязкость исходного полимера возрастает (за счет увеличения молекулярного веса или степени сшивания), объемный вес пенопласта увеличивается. Одновременно уменьшается размер ячеек и достигается более узкое распределение ячеек по размерам. В общем случае увеличение концентрации перекиси способствует повышению стабильности пены, однако с увеличением молекулярной массы полиэтилена количество перекиси, необходимое для стабилизации, снижается (рис. 5.18). Как уже указывалось, для достижения стабильной пены на основе полиэтилена ВД достаточно 10—20%-ной сшивки, тогда как для полиэтилена НД необходимо 30—40% эти различия проистекают из-за более высокой степени кристалличности полиэтилена НД. [c.372]

Это вещество по своему действию сходно с амидом никотиновой кислоты (витамин группы В), но имеет по сравнению с последним некоторые преимущества. Глиоксаль используют главным образом для стабилизации молекулярной структуры вискозного шелка (процесс санфорсет)>). По-видимому, эта стабилизация заключается в том, что гидроксильные группы молекул искусственного шелка сшиваются между собой глиоксалем. О других возможностях промышленного использования глиоксаля см. в обзоре [29]. [c.309]

Эти критерии описывают распределение локальных возбуждений и деформаций сегментов цепей. Критерий разности напряжений [86, 139] неявно имеет отношение к двум механизмам кавитации в поле растягивающих напряжений и стабилизации каверн в расходящемся поле напряжений. Эти механизмы более точно учтены Ховардом и др. [137] с помощью математической модели расширения полости в твердом пластике, а также Аргоном [152] и Каушем [11] с помощью молекулярных моделей. [c.367]

Наиболее важная информация о строении молекулы химотрипсина (молекулярная масса 25 ООО) была получена с помощью рентгеност-зуктурных исследований последних лет, проведенных Блоу с сотр. 14, 17—19]. Как итог своих исследований авторы представили трехмерную модель молекулы химотрипсина (см. рис. 3). В согласии с ранними общими представлениями о строении белков было найдено, что все заряженные группы в молекуле этого фермента направлены в сторону водного растворителя (за исключением трех, которые выполняют специфические функции либо в механизме активации зимогена, либо в механизме действия активного центра). Особенности расположения аминокислотных остатков с гидрофобными боковыми цепями внутри белковой глобулы также согласуются с ранними представлениями о важной роли гидрофобных взаимодействий в стабилизации третичной структуры белков (см. гл. I). [c.127]

Верхний вытяжной диск нагревают с помощью электронагревательных элементов до 65—90 °С, плоский нагреватель длинм 250 мм и более — Д° 160—190 °С. В этих условиях 60—70% установленной кратности вытяжки реализуется на верхнем диске, а ориентация нитей завершается на 1—2 см пути по утюгу. На остальном пути происходит стабилизация молекулярной структуры. [c.212]

Целью второго этапа расчетного исследования был поиск наиболее рационального варианта совершенствования технологии стабилизации гидрогенизата в ректификационной колонне К-201. Анализ полученных результатов показал, что наиболее экономичным, с точки зрения энергозатрат, является вариант работы колонны К-201 с подачей ВСГ в качестве испаряющего агента и организация двухпоточного питания ее сырьем, причем по верхнему вводу поступает жидкая фаза из "холодного" сепаратора, а по шгжнему - поток жидкости из "горячего" сепаратора гидрогенизата. Применение ВСГ в качестве испаряющего агента в колонне стабилизации гидроочищенного дизельного топлива имеет свои особенности вследствие его малой молекулярной массы необходим и его небольшой удельный расход, что положительно сказывается на энергозатратах. Вместе с тем, при этом снижаются паровые нагрузки, поскольку поток пара, образующегося в отгонной части колонны К-201 за счет подачи ВСГ, по сравнению с другими вариантами организации парового потока не очень велик, соответственно падает паровое число, что, при невозможности регулирования рабочего сечения ректификационных тарелок по высоте колонны, снижает их эффективность. В результате падает фракционирующая способность отгонной части колонны К-201. Такая неоднозначность использования ВСГ в качестве испаряющего агента требует применения в колонне К-201 контактных устройств, обладающих значительно более широким диапазоном эффективной работы. Наиболее полно этим требованиям отвечает регулярная перекрестноточная насадка. [c.19]

Роль метанола, как и других спиртов, в стабилизации водных растворов, заключается в блокировании концевых групп полимерных молекул и в предотвращении образования нерастворимых полиоксиметиленов чрезмерно высокого молекулярного веса. Имеется большое число патентов по применению в качестве стабилизирующих добавок различных ПАВ, в основном относящихся к классу сложных аминов (гуанамин, бетаин, триазин и т. д.), либо к кислородсодержащим полимерам (поливиниловый спирт, поливинилацетат, целлюлоза и ее производные и пр.). Однако, как и метанол, эти добавки эффективно действуют лишь при концентрации формальдегида не выше 40—50%. Попытки применения многих из рекомендованных в патентах препаратов для стабилизации растворов с содержанием формальдегида 70— 80% и выше успехом не увенчались. [c.26]

Однако Уилльямс [309а] предположил, что описанные выше соответствия между изменениями свободной энергии и стабилизацией в поле лигандов являются случайными и что отклонения, найденные для комплексов со связями М—О, естественны. В частности, стабилизация в поле лигандов равна примерно нулю в гидроксо- и оксалатокомплексах ряда двухвалентных ионов от марганца до цинка, хотя и наблюдается последовательность Ирвинга — Уилльямса. Можно возразить, что изменения свободной энергии должны быть связаны только с основными состояниями катионов, а не со свойствами возбужденных состояний, каким является, например, А, так как донорные и акцепторные свойства dg-и dy-орбит в этих двух состояниях могут отличаться. Метод молекулярных орбит обраш ает особое внимание на ковалентные взаимодействия и показывает, что ионы металлов с небольшим числом -электронов должны наиболее эффективно стабилизоваться я-донорами, например ионом гидроксила, а катионы с большим числом -электронов должны стабилизоваться наиболее заметно ст-донорами, например аммиаком. При таком подходе большие величины стабилизации для u(II) и Сг(П),. которые мы объясняли выше эффектом Яна — Теллера, могут быть частично обусловлены сравнительно большой акцепторной способностью этих катионов в ОСНОВНЫХ состояниях. [c.54]

Если молекулярные ио ы возникают в результате адиабатических -переходов и их свободные электронные уровни оказываются выше занятых уровней материнских молекул, то такие ионы могут сохраняться- в матрицах кристаллической решетки материнских веществ. Растворение кристаллов материнских веществ, содержащих эти ионы, в малополярных растворителях приводит к ассоциации их с нротивоионами и к образованию продуктов стабилизации молекулярных ионов R3P0X. [c.75]

Значение реакций такого типа обусловлено влиянием их на развитие цепного процесса, начинающегося после появления первого карбениевого иона на поверхности катализатора. Было показано [63, 80], что реакция гидридного переноса очень быстрая, а скорость отрыва вторичного водорода третичным карбениевым ионом примерно одинакова для всех алканов нормального строения [36]. Третично-третичный гидридный перенос протекает быстрее вторично-третичного, а тот, в свою очередь, быстрее первично-вторичного [81], т. е. на скорость отрыва гидрид-иона вли5цют соседние группы, которые способствуют стабилизации получаемого иона )[36]. В связи с этим возникает следующий важный вопрос если карбениевый ион способен отщеплять гидрид-ион от парафина, то способен ли он реагировать с молекулярным водородом Такая реакция деактивировала бы карбениевый ион, приводя к образованию парафина и протона, остающегося на поверхности катализатора. Расчеты по методу молекулярных орбиталей показали, что реакция может протекать в газовой фазе [27], в жидкой фазе в присутствии НР— 8Ьр5 [83, 84] и, вероятно, на гетерогенных кислотных катализаторах [85]. Это означает, что при каталитическом крекинге присутствие молекулярного водорода должно влиять либо на соотнощение образующихся парафинов и олефинов, либо, что более важно, на коксообразование. [c.22]

Об участии поверхностных гидроксильных групп в стабилизации поворотного изомера именно гош-формы 1,2-дихлорэтана свидетельствует также спектр, полученный после адсорбции на предварительно метоксилированной поверхности того же аэросила. Наблюдаемое соотношение интенсивностей полос гош- и транс-формы в этом случае меньше, чем при адсорбции на гидроксилированной поверхности (см. табл. 36) и свидетельствует о значительно меньшем содержании в адсорбированном состоянии гош-формы. Это, очевидно, связано с устранением в результате метоксилирования поверхности аэросила специфического молекулярного взаимодействия между гидроксильными группами поверхности и атомами хлора молекулы дихлорэтана. В этом случае содержание транс-изомера даже больше, чем в исследованных растворах (см. табл. 36). С ростом заполнения поверхности и с переходом к преимущественно полимолекулярной адсорбции 1,2-дихлорэтана отношение оптических плотностей гош- [c.424]

Способом стабилизации кольца ароматического амина является введение в ор/ио-положение заместителей типа метила. Классическим примером служит Ы,М-диметил-2,6-ксилидин, который не подвергается нитрозированию. Объяснение, выдвинутое для этого и многих других сходных явлений, основано на том, что какое-либо отклонение от строгой планарности уменьшает резонансное взаимодействие атомов. Полагают, что в приведенном примере оршо-метильные группы не позволяют диметиламиногруппе находиться в одной нлосрюстн с кольцом, фактически препятствуя резонансу (Гоулд, 70). В структуре, соответствующей электрофильной атаке в параположение, атом азота должен иметь двойную связь с кольцом и все четыре метильные группы должны находиться в одной плоскости. Исследование молекулярной модели показывает, что такое расположение групп невозможно. [c.103]

Хертцем опубликована работа [И], в которой он провел тщательный критический анализ явлений, связанных со стабилизацией структуры воды растворенными молекулами и теорий айсбергов. Автор предлагает вместо последнего термина, способного ввести в заблуждение, термин вторичная гидратация. Этим он обращает внимание на существующее в водных растворах явление молекулы воды в непосредственной близости от неполярных молекул ведут себя в некотором отношении так, каж будто их температура ниже температуры остального раствора. В качестве меры температуры , которой обладает упорядоченная структура, он принимает остроту максимума функции молекулярного распределения, учитывающей в том числе и ориентацию. Однако теоретические и экспериментальные способы определения функции распределения очень сложны и до сих лор не существует удовлетворительных методов, позволяющих сделать это достаточно надежно. Таким образом, из имеющихся экспериментальных данных нельзя сделать однозначных заключений о структурных изменениях, происходящих в воде под действ ием растворенного вещества. Некоторые свойства раствора указывают на упрочнение структуры жидкости, в то время как другие можно объяснить уменьщением числа водородных связей, т. е. при определенных условиях происходят разрыхление структуры. Кажущееся упрочнение структуры может в действительности сопровождаться разрывом лли деформацией водородных связей. [c.78]

НЫХ схем ИХ фрагментации. Молекулярный ион распадается не произвольно, а по энергетически благоприятному пути, который описывается, как правило, мономолекулярной реакцией. Поэтому для каждого данного соединения всегда получают типичный воспроизводимый спектр, соответствующий наличию определенных фрагментов. Для предсказания возможных реакций фрагментации можно привлекать с некоторым приближением известные схемы механизмов пцролиза при этом становится очевидным, что при масс-спектрографической фрагментации протекают химические процессы с участием такого реагента, как электрон. Вероятность фрагментации молекулярного иона зависит от энергии соответствующей связи и возможности стабилизации осколочного иона . Ионы, как и карбениевые ионы при химических реакциях, стабилизируются благодаря мезомерным и индуктивным эффектам (разд. Г,2.2.1). В результате преимущественно образуются фрагменты, обладающие высокой устойчивостью и проявляющиеся в масс-спектре с большой интенсивностью. Эти фрагменты, обозначаемые как ключевые, отличаются к тому же еще характерными массовыми числами. На такие фрагменты ориентируются при использовании масс-спектра для установления структуры соединения. [c.162]

Уже довольно давно было высказано, что нри наложении ионного и ковалентного состояний может иметь место их резонансное взаимодействие, приводящее к стабилизации соответствующей системы. По мнению авторов такого представления, свободная энергия системы, стабилизованной резонансом, меньше свободной энергии каждой пз резонирующих систем, взятой в отдельности. Эта идея резонансной стабилизации молекулярных систем никогда не была строго обоснованной в теоретическом отношении. Тем не менее ею стали довольно широко пользоваться для объяснения многих явлений в органической химии. При этом наряду с некоторыми успехами имели место ошибки, связанные с произволом при выборе так называемых резонансных структур , нри определении их веса , а иногда авторы допускали даже приписывание гипотетическим структурам физической реа.пьпости. [c.265]

Тип 3. При по.чиконденсации мономеров типа А — В, например окси- и аминокислот, стехиометрическое соотношение функциональных групп поддерживается само собой. В этом случае уравнения (2.41) и (2.42) применимы при г = 1. Образующийся полимер неустойчив с точки зрения изменения молекулярного веса, так как концевые группы его могут реагировать друг с другом. Для стабилизации молекулярного веса добавляют монофункциональный реагент В, при этом становятся применимыми указанные уравнения при г, равном [c.75]

Сопоставление результатов модели углового перекрывания я теории кристаллического поля дано на рис. 10.42. Поскольку по определению Ю 0<7 = Зр5о, получаем, что в октаэдрическом комплексе выигрыш в энергии от е -электронов (четырех электронов, принадлежавших лигандам) составляет 12Р5о. Эта энергия называется энергией стабилизации молекулярной орбиталью (энергия СМО). Добавление в систему первых трех электронов центрального атома ( —сР) не вызовет изменений в энергии СМО, поскольку они — несвязывающие. В высокоспиновой -конфигурации четвертый электрон занимает -уровень и [c.290]

Если полимерная цепь оканчивается мономерным звеном, не имеющим функциональных групп, которые можно определять непосредственно, то иногда применимы другие способы. Типичным примером служат ацетильные концевые группы, которые вводят иногда в полиамиды при синтезе для стабилизации молекулярного веса. Эти группы определяют, полностью гидролизуя полимер до образования мономера затем уксусную кислоту определяют титрованием. Таким рлетодом можно пользоваться и для косвенного определения свободных гидроксильных концевых групп в поли- [c.281]

Далее, не критически, как само собою разумеющееся, было принято, что основными силами, обусловливающими образование молекулярных комплексов, являются силы переноса заряда. В результате чрезвычайно распространенные и очень важные в теоретическом и практическом отношении молекулярные соединения типа АгН-АгН и АгН-На12 (яя- и яа-комплексы) вошли в химическую литературу, как комплексы с переносом заряда. Позднее эта точка зрения подверглась пересмотру. Дьюар и Томпсон [42] первыми указали на важную роль поляризационных сил в стабилизации молекулярных комплексов. Эта точка зрения была подтверждена дальнейшими исследованиями [43]. Речь идет о сравнительно слабых яя- и яа-комплексах, подобных указанным в табл. 1.5. Молекулы донора [c.24]

Полиформальдегид благодаря его полиацетальной структуре можно рассматривать как гомолог низкомолекулярных линейных ацеталей (формалей), отличающийся высоким молекулярным весом. Однако известно, сколь сильно на химические свойства полиоксиметиленов влияет природа концевых групп. Другим фактором, имеющим большое значение, следует считать действие различных примесей. По способу попадания в полимер их можно разделить па две группы. Первая группа — примеси, попадающие в полимер в процессе синтеза. Это — катализатор, химически связанный с полимерными цепями или сорбированный прп кристаллизации полимера, загрязнения из аппаратуры, примеси к ингредиентам вводимым на стадиях стабилизации, окрашивания и т. д. Вторая группа — примеси, образующиеся в процессе эксплуатации материала в результате окисления, старения, действия УФ-излучения, химических агентов и т. д. [c.257]