Азосоединения хромом

Следует отметить, что не все реагенты и комплексы растворимы в воде, а экстракция комплексов не всегда количественна. В зависимости от pH может образоваться несколько комплексов, что необходимо учитывать при создании кислотности в анализируемом растворе. Некоторые ионы взаимодействуют не сразу, а часть из них [платиновые металлы, хром(И1)] — только при нагревании. Селективность прямого фотометрического определения с помощью гетероциклических азосоединений невелика. Обычно используют различные приемы, некоторые из них приведены в табл. 47. [c.104]

Применение хрома (II) для определения органических веществ аналогично применению титана(III), но хром(II) более реакционноспособен. Нитро-, нитрозо- и азосоединения количественно восстанавливаются до первичных аминов, а ацетилендикарбоновая кислота претерпевает восстановление до производных этилена в присутствии избытка хрома (II) при комнатной температуре за одну-две минуты эти соеди- [c.354]

Гидроксилсодержащее азосоединение — кислотный хром синий К взаимодействует с ионами давая соединение фиолетового цвета. Реагент применяется для фотометрического определения ванадия (см. стр.184). [c.172]

Здесь же следует указать на многочисленные случаи восстановления при помощи ионов двухвалентного хрома различных классов органических соединений (ацетиленовые соединения, нитро-, нитрозо- и азосоединения, оксимы, некоторые альдегиды и кетоны, антрахиноны, красители и другие). Имея ряд преимуществ по сравнению с солями трехвалентного титана, соли двухвалентного хрома все более широко входят в практику органического анализа. [c.42]

Наиболее распространенной органической частью металлсодержащих красителей являются азосоединения. Использование в качестве красителей комплексов металлов в ряде случаев привело к вытеснению операции предварительной протравы. Химическая сущность протравливания состоит в закреплении на волокне ионов металлов (в частности, ионов хрома Сг " ") с последующим взаимодействием органических красителей с закрепленными ионами и образованием координационных [c.426]

Большую опасность представляют яды, обладающие канцерогенным действием, способные вызывать злокачественные опухоли. Такие опухоли могут возникать на коже при длительном воздействии печной сажи, некоторых анилиновых красителей, каменноугольной смолы, многоядерных ароматических углеводородов, присутствующих в малолетучих нефтепродуктах. Из полициклических ароматических углеводородов наиболее сильными канцерогенами являются 3,4-бензпирен, метилхолантрен, бензантрацены, вызывающие рак легких (рак бронхов). Специальными исследованиями показано, что в небольших количествах канцерогенные полициклические углеводороды содержатся в табачном дыме, каменноугольной смоле, пеке, в продуктах сухой перегонки горючих сланцев, в печной саже, уличной пыли больших городов. Под влиянием амино- и азосоединений возможно развитие рака мочевого пузыря. При длительном воздействии соединений хрома, бериллия, мышьяка в форме аэрозолей может возникнуть рак легких. Некоторые азокрасители вызывают рак печени. [c.72]

Было исследовано также влияние солей некоторых других металлов Доказано, что хлорид и нитрат никели, хлориды меди марганца н кобальта увеличивают активность литнйалюминийгидрида по отношепию к арила чли ловым эфирам, которые в присутствии этих солей гидрируются R тетрагидрофуране до фенолов и произ полных пропилена [112] Аналогично, прибавление солей (особенно хлоридов) многих металлов, например титана, молибдена, ванадия хрома и других, дает возможность быстрее восстановить ннтро и азосоединения до гидра опроичводных уже при комнатной температуре тогда как без этих солей стадия восстановления достигается только при жестких условиях реакции [113] [c.222]

Гетероциклические азосоединения чрезвычайно реакционно-способны. Они взаимодействуют со всеми элементами, существующими в растворе в катионной форме, образуя интенсивно окрашенные соединения. Исключение составляют щелочные металлы, не взаимодействующие с реагентами данной группы. По последним данным, ПАНч2 взаимодействует с щелочноземельными элементами, образуя экстрагируемые комплексы. Особую группу составляют элементы платиновой группы, за исключением палладия, образующие комплексы только при нагревании. Перманганат и бихромат окисляют реагенты до бесцветных соединений, сильные восстановители— ванадий(П), хром(И), титан(П1) — восстанавливают реагенты до двух аминов. [c.32]

Аналитическое значение имеют соли двухвалентного железа — в качестве восстановителей нитро- и нитрозосоединений соли трехвалентного железа — как индикаторы на роданиды, соли кобальта — при осаждении калия в виде кобальтинитрита и для приготовления невыцветающих цветных стандартов соли никеля— для иодометрнческого определения олова соли титана — в анализе азосоединений соли хрома — для цериметрического определения железа и как фиксатор в микроскопии. [c.31]

Наиболее широкое применение в качестве титранта для определения различных веществ в неводных средах находит бром. Его получают электрогенерацией на аноде из алкил- или тетра-алкилбромидов на фоне уксусной кислоты или метанола. Выбор среды для титрования зависит главным образом от механизма и кинетики взаимодействия брома с определяемым веществом. Для аналитических определений другие электрогенерированные галогены (хлор, иод) применяют реже. Например, хлор применяют в основном для титрования ненасыщенных жирных кислот, иод — для определения воды методом Фишера, йодного числа жиров и масел, для титрования тиолов и димеркаптопро-панола в водно-спиртовом растворе. Описано применение элек-трогенерированного марганца(1П) и свинца(1У) для определения различных веществ на фоне ледяной уксусной кислоты. Рассмотрена возможность применения в качестве титрантов хрома (VI), получаемого из активного электрода в диметилформамиде. Для определения азосоединений, ферроцена и его производных в ацетонитриле предложено использовать в качестве титранта медь(П). [c.46]

Титранты, полученные из металлоактивных электродов — олово(11), железо 11), хром(П)—используют для определения нитро-, нитрозо-, азосоединений, трифенилфосфина, цистеина, меркаптанов и аскорбиновой кислоты в различных органических растворителях. В качестве фоновых электролитов используют хлорид и перхлорат лития или натрия, хлорную кислоту, ацетат натрия, галогениды тетраалкиламмония [649]. [c.81]

Известно, что азосоединения каталитически окисляются перекисью водорода, причем катализаторами являются ионы хрома, меди и железа [1]. Особенно быстро, по уравнению первого порядка окисляются азосоединения, полученные на основе хромотроповой кислоты (1,8-диоксинафталин-3,6-ди-сульфокислоты) и Н-кислоты (1-амино-8-нафтол-3,6-дисульфокислоты). Сделано предположение, что реакции окисления азосоединений предшествует связывание иона катализатора в комплекс группами [c.251]

Почти все желтые, оранжевые, красные, фиолетовые, коричневые и черные красители являются азокрасителями, а среди синих примерно равные количества азосоединений и производных антрахинона и фталоцианина. Зеленые красители большей частью антрахиноновые и фталоцианиновые, но имеется несколько азокрасителей и один формазан. Некоторые из азокрасителей являются медными комплексами, а несколько коричневых и черных и большинство активных красителей для шерсти —комплексами хрома и кобальта. [c.23]

Протравные красители обладают свойствами соединяться с окисями металлов и солями, с образованием комплексов, иногда называемых лаками, хотя лаки в сущности должны были бы включать в себя субстрат (например текстильное волокно). Многие из естественных красящих веществ (например оксиантрахиноны, флавоны, антоцианины) обладают свойствами протравных красителей. В качестве протравы при.меняются различные металлы, например алюминий, хром, железо и олово в зависимости от характера волокна и химического класса красителя. Для того чтобы красители обладали протравными свойствами, они должны содержать группы, способные прочно соединяться с металлом, или образовать хелатовые связи. Эти красители можно разделить на четыре основных типа 1) ализарин ( 1,2-диоксиантрахинон) и его аналоги 2) о-о-диокси-азосоединения 3) азосалициловые кислоты и 4) о-нитрофенолы или о-хинонмонооксимы. При крашении шерсти и при печати по хлопку [c.318]

Когда суммарное число электронов атома металла и координированного с ним азосоединения меньше, чем число, необходимое для образования стабильного комплекса (33 для хрома, 35 для меди, 36 для кобальта), координационно ненасыщенные комплексы обладают способностью присоединять молекулы воды, аммиака и т. д. При получении индивидуальных комплексов металла с красителем чаще всего присоединяется вода при протравном крашении элек-тронно-донорные группы протеина или целлюлозы могут присоединяться к атому металла, образуя стабильный комплекс металл— —краситель—волокно. [c.626]

Применение солей хрома. В этом широко распространенном методе азокраситель обрабатывают избытком уксуснокислой, солянокислой или сернокислой соли трехвалентного хрома в водной среде при кипячении или при более высоких температурах под давлением. В случае азосоединений, не содержащих сульфогрупп, обычно добавляют спирт, этиленгликоль или формамид. Повышение кислотности среды способствует образованию хромового комплекса 1 1. При pH = 1,9 и ниже единственным продуктом реакции обычно является комплекс 1 1. При более высоких значениях pH ( 9) обычно образуется комплекс 2 1. Использование той или иной соли хрома определяется строением желаемого продукта реакции. Например, сернокислую или солянокислую соли трехвалентного хрома, которые позволяют достичь визких значений pH реакционной смеси, лучше применять для получения комплексов (1 1). Хромовые соли слабых кислот, такие, как уксуснокислая, обладающие заметным буферным эффектом, благоприятствуют образованию комплексов (2 1). [c.1976]

Кобальтовые комплексы. Подобно комплексам трехвалентного хрома комплексы трехвалентного кобальта достаточно устойчивы. Несмотря на то, что свойства соответствующих комплексов трехвалентных хрома и кобальта очень близки, стандартные методы, используемые для их получения, часто сильно различаются. Обычно комплексы трехвалентного кобальта получаются с большей легкостью, при этом используется метод окисления подходящего комплекса двухвалентного кобальта. Прямое замещение гидратированного трехвалентного кобальта неудобно вследствие его сильных окислительных свойств и малой скорости реакции [75а]. Для получения кобальтовых комплексов (2 1) тридентатных азокрасителеЙ большая часть применяемых методов основана на взаимодействии азосоединения с солью двухвалентного кобальта или его комплексом при относительно высоких pH. Во всех случаях образуется диамагнитный комплекс трехвалентного кобальта. Превращение двухвалентного кобальта в трехвалентный происходит самопроизвольно с большой легкостью за счет кислорода воздуха. Если реакция осуществляется без доступа воздуха, имеет место частичное восстановлёние азосоединения [29]. Чтобы предотвратить этот процесс, рекомендовано использовать различные окислители. [c.1981]

Тридентатные формазаны ведут себя подобно тридентатным азосоединениям и с трехвалентным кобальтом и хромом образуют комплексы состава 2 I [190]. Некоторая трудность возникает при получении хромовых комплексов из простых солей хрома. Однако сообщается [186], что эффективными методами в этом случае являются, например, реакция формазана с фтористым хромом в формамиде, с трихлортрипиридинхромом (III) в кипящем пиридине или с натрийхромсалицилатом в щелочной среде. Цвет хромовых комплексов, получаемых из данного формазана, чень сильно зависит от метода синтеза. Состав образующихся продуктов полностью не выяснен. Комплексам, полученным взаимодействием тридентатных формазанов с трихлоротрипиридинхромом(1Н) было [c.2016]

Многие азосоединения применяются в аналитической практике антразо, торон, уранон, магнезон, люмогаллиоп, стильбазо, кадион. цирконон, кислотный хром сине-черный и др. — в качестве реактивов на катионы и анионы ализариновый желтый ЖЖ, ализариновый желтый Р, диметиловый желтый, конго красный, метиловый оранжевый, метиловый красный, оранжевый Ж и др. — в качестве индикаторов основной коричневый, янус зеленый, азофуксин, су- [c.113]