Фенолы реакция с нитритом

Фенол нитруется и сульфируется легче, чем бензол. Так же, как и в предыдущей реакции, нитро- и сульфогруппы входят в пара- и орто-положение по отношению к ОН-группе. Так, прн действии на фенол разбавленной азотной кислотой получается смесь п-нитрофенола и о-нитрофенола. о-Нитрофенол легко может быть выделен из смеси перегонкой с водяным паром (см. стр. 23). Пара-изомер с водяным паром не перегоняется. [c.452]

Этот метод применялся для алкилирования углеводородов, фенолов, их нитро- и аминопроизводных, простых эфиров фенолов, ароматических кислот, оксикислот, сульфокислот [120], а также некоторых ненасыщенных соединений, например циклогексена и триметилэтилена [134]. Если алкилированию подвергается вещество, имеющее две функциональные группы, то зачастую в реакцию входят обе группы [c.73]

Напишите уравнения реакций и назовите все промежуточные продукты. Почему фенол нельзя нитровать концентрированной азотной кислотой [c.174]

Какие из соединений 1) о-крезол, 2) о-нитро-фенол, 3) пикриновая кислота — будут вступать в реакцию с водным раствором соды Приведите схемы реакций. По какому механизму они идут [c.168]

Многие реакции нуклеофильного замещения проводятся с участием амбидентных анионов (анионов, обладающих двойственной реакционной способностью). К таким ионам относятся, например, нитрит-ион 10—Ы —01 . цианид-ион [ С енолят- и фенолят- [c.99]

Фенол очень легко вступает в реакцию нитрования. Так, о-и г-нитрофенолы могут быть получены действием разбавленной азотной кислоты, хотя их традиционно получают из о- и п-нитро- [c.93]

С концентрированной азотной кислотой и нитрующими смесями фенол реагирует чрезмерно активно. Поэтому для получения 2,4,6-тринитрофенола фенол вначале сульфируют с таким расчетом, чтобы образовалась преимущественно 4-гидрокси-1,3-бензол-дисульфокислота. Сульфомассу несколько разбавляют водой и ведут нитрование, при котором нитрогруппа не только вступает в свободное орго-положение, но и вытесняет сульфогруппы (схему реакции см, 4.3). [c.94]

Рассчитайте константу скорости ацетилирования З-нитро-4-хлорфенола и З-хлор-4-нитрофенола ацетилбромидом в этилацетате при 0°С. Определите, пользуясь табличными данными, >Ка этих фенолов и сравните со скоростями реакции ацетилирования. [c.266]

Ориентанты первой группы, увеличивая электронную плот ность бензольного ядра, усиливают его реакционную способность и направляют заместители в орто- и пара-положения. Действительно, толуол, фенол, анилин легче сульфируются, нитруются, галоидируются, чем сам бензол. При этих реакциях получаются по преимуществу орто- и пара-изомеры. [c.445]

Однако данная реакция образования нитрилов отличается от изложенного выше превращения в фенолы тем, что смесь сухих солей остается нерасплавленной даже при очень высоких температурах, вследствие чего создаются весьма неблагоприятные условия для химического взаимодействия и теплопередачи. В стеклянную колбу или в реторту следует загружать лишь небольшие количества смеси исход ных соединений, в противном случае внутри реакционной массы не достигается нужная для пиролиза температура. Однако даже и в этом случае при температуре, необходимой для максимального выхода нитрила, который отгоняется из смеси солей, колба обычно портится. Выходы большей частью невелики и редко превышают 50%. [c.228]

Фенол нитруется крайне легко. Применение для нитрования фенола обычной смеси азотной и серной кислот и даже одной разбавленной азотной кислоты приводит к образованию смолоподобных побочных продуктов окисления и полимеризации, снижающих выход главного продукта реакции. В связи с этим лучше всего вести нитрование смесью нитрата натрия или калия с серной кислотой в водном растворе. [c.223]

Eegriwe for phenol микропроба Игрива на фенол, реакция ж-нитро-бензальдегида с фенолом в сернокислой среде [c.296]

Некоторого пояснения требует еще одна реакция, имеющая препаративное значение. Было обнаружено, что ряд реакцион-неспособных ароматических соединений, таких как фенол, легко нитруется даже в разбавленной азотной кислоте, причем скорость реакции гораздо выше той, которую можно было бы ожидать исходя из данных о концентрации присутствующих в смеси, ионов N02- Как было показано, это связано с наличием в системе азотистой кислоты, которая нитрозирует реакционноспособное ароматическое кольцо ионом нитрозония +N0 (или какими-нибудь другими агентами, осуществляющими нитрозиро-вание, ср. стр. 111) [c.144]

На этой реакции основана нитрозопроба Либермана на фенол или нитрит, причем темно-голубой цвет индофенола можно обнаружить даже при очень низких концентрациях. [c.215]

В качестве примера нитрования ароматических соединений смесью нитрата с уксусной кислотой укажем на нитрование фенола. Раствор фенола (5 г) в ледяной уксусной кислоте (10 г) добавляют по каплям при сильном размешивании к смеси из 8 г Сп (N03)2 и 25 г ледяной уксусной кислоты (реакцию необходимо проводить с охлаждением, поддерживая температуру 26°). Через 20 мин. после первого приливания раствора фенола реакция заканчивается. При вливании реакционной смеси в 100 мл воды выделяется продукт реакции в виде кристаллической массы, которую отфильтровывают и промывают ХОЛОДНО водой. В результате этой обработки получается Ч стый о-нитрофенол с т. пл. 44—45° (как указано выше, при нитровании фенола смесью нитрата с уксусным ангидр 1дом образуется не о-нитрофенол, а Н 1криновая кислота). Таким образом, нитрование фер ола нитратом металла в смеси с уксусным ангидридом или уксуспо кислотои дает в том или дрз гом случае различные продукты реакции в зависимости от второго компонента нитрующей смеси. [c.225]

Ароматические соединения можно нитровать во фтористом водороде реакция протекает быстро и энергично. Нитробензол можно получить добавкой азотнокислого калия к суспензии бензола во фтористом водороде при 0° [73], а фенол можно нитровать путем приливания азотной кислоты к раствору фенола во фтористом шдороде [74]. В присутствии фтористого водорода бензол при 0° реагирует настолько быстро, что если азотная кислота вводится в центр реакционного сосуда, то она расходуется рань-ще, чем достигает его стенок. Поэтому можно пользоваться медными или стальными реакторами, несмотря на то, что смесь азошой кислоты и фтористого водорода быстро реагирует с этими металлами. Интересно также и то, что с помощью этой реакции при 0° получается количественный выход нитробензола без образования обнаруживаемых количеств динитробензола [72] нитробензол дальше яе нитруется. Однако при более высокой температуре и более жестких условиях нитрование бензола протекает с образованием полинитросоединений. [c.270]

Фенол, толуол нитруются значительно легче бензола, так как содержат заместители I рода (—ОН, —СНз), которые облегчают вступление нитрогруппы в ядро. Так, нитрование толуола идет при 20—30 °С, а нитрование фенола можно осуществить разбавленной азотной кислотой в интервале О—20°С. Характер заместителей, имеющихся в ядре бензола, влияет не только на условия нитрования и место вступления второго заместителя, но и на скорость реакции. Заместители —СНз, —ОСНз, —ОС2Н5, —ОН (группы расположены в порядке возрастания их активного воздействия) ускоряют процесс нитрования, а заместители —СООН, —ЗОзН, —N02 замедляют его. Например, толуол нитруется в 24 раза быстрее (благодаря наличию заместителя —СНз), а нитробензол в 10 раз медленнее (из-за наличия заместителя —N02), чем бензол. [c.190]

Экспериментальные данные показывают, что в концентрированной серной кислоте и в некоторых органических растворителях ион нитрония является эффективным нитрующим агентом. Однако маловероятна возможность образования нитроний-иона в водном растворе или в основных органических растворителях. Известно, что многие реакционноспособные соединения, как бензол, фенол и анилин, можно нитровать разбавленной азотной кислотой. Вероятно, в этих случаях нитрующим агентом является нитрацидиум-ион или молекулярная азотная кислота. Нерастворимость этих соединений в воднол растворе затрудняет изучение кинетики этих реакций. [c.563]

За исключением указанной особенности, присущей нитрофево-лам, этерификация фенолов при действии сульфохлоридов не осложняется побочными процессами при самых разнообразных условиях реакции. -Нафтол реагирует с п-толуолсульфохлоридом [158] при нагревании до 140°, причем этерификация облегчается присутствием конденсирующих агентов. Согласно одному сообщению [159], бензолсульфохлорид реагирует с фенолом при 60° в присутствии цинка, однако целесообразность применения этого катализатора вызывает сомнение. Большое значение имеет метод, заключающийся в обработке фенола в растворе щелочи [160] или углекислого натрия [161] сульфохлоридом. Если сульфохлорид представляет собой твердое вещество, его можно предварительно растворить в бензоле или эфире. Применение в качестве реакционной среды спирта [162] имеет то преимущество, что получается гомогенная реакционная смесь, и это особенно важно в случае высокомолекулярных фенолов, например 2,5-дифенилфенола [163]. Фенолят натрия [164а] легко реагирует с сульфохлоридами в бензольном растворе. Серебряная соль 2-нитро-4-метилфенола [1646] реагирует с п-толуолсульфохлоридом аномально из реакционной смеси выделено соединение, которое не содержит серы (G14H23O5N). [c.337]

Напишите схемы последовательных реакций получения азокрасителей, беря в качестве азосоставляющей фенол, а в качестве диазосоставляющей а ) ж-нитроанилин б) -толуидин в) 4-нитро-1-нафтила-мин. Назовите все промежуточные соединения и красители. [c.109]

Введение азометиновой группы действием нитрила и хлороводорода. Реакц ия осуществляется только для высоконуклеофильных бензольных колец — фенолов и их эфиров [c.302]

Характерной особенностью химических ингибиторов является эффективность их в малых концентрациях — от тысячных долей процента до нескольких процентов. Раньше ингибиторы применяли только в жидких средах, в настоящее время делаются успешные попытки введения их в газовые среды (летучие или атмосферные ингибиторы), а также в твердые и полужидкие среды — введение ингибиторов в лакокрасочные, в упаковочные и защитные смазки. Для защиты черных металлов применяют нитрит дициклогексил-аммония, карбонат циклогексиламмония, смеси мочевины или уротропина с нитритом натрия. Для защиты сочетания черных и цветных металлов используют соли нитро- и динитробензойной кислот с аминами. Ингибиторами окислительных реакций являются главным образом фенолы, ароматические амины и некоторые сернистые соединения. [c.196]

Согласно принципу жестких и мягких кислот и оснований, жесткие кислоты предпочтительно взаимодействуют с жесткими основаниями, а мягкие кислоты—с мягкими основаниями (т. 1, разд. 8.4). При реализации механизма SnI нуклеофил атакует карбокатион, который представляет собой жесткую кислоту. В механизме Sn2 нуклеофил атакует атом углерода молекулы, которая является более мягкой кислотой. Болёе электроотрицательный атом амбидентного нуклеофила — это более жесткое основание, чем менее электроотрицательный атом. Поэтому можно утверждать, что при изменении характера реакции от SnI к Sn2 вероятность атаки менее электроотрицательным атомом амбидентного нуклеофила возрастает [362]. Следовательно, переход от условий реакции SnI к условиям реакции Sn2 должен способствовать атаке атома углерода в цианид-ионе, атома азота в нитрит-ионе, атома углерода в енолят- и фенолят-ионах и т. д. Например, атака на первичные алкилгалогениды (в протонных растворителях) происходит атомом углерода аниона, полученного из СНзСОСНгСООЕ , тогда как а-хлороэфиры, которые взаимодействуют по механизму SnI, атакуются атомом кислорода. Однако это не означает, что во всех реакциях Sn2 атакует менее электроотрицательный атом, а во всех реакциях SnI—более электроотрицательный. Направление атаки зависит также и от природы нуклеофила, растворителя, уходящей группы и других условий. Это правило утверждает лишь, что усиление SN2-xapaKTepa переходного состояния делает более вероятной атаку менее электроотрицательным атомом. [c.97]

Реакции нитрования, галогенированияи сул ьфирования. Большой практический интерес представляет нитрование фенолов. Так, при действии разбавленной азотной кислоты на обыкновенный фенол образуется смесь о- и п-нитро-фенолов. Если же брать более концентрированную кислоту, то получаются динитрофенолы и, как конечный продукт, 2, 4,6-тринит-рофенол пикриновая кислота). Все эти процессы можно представить схемой [c.364]

В таких же условиях удается провести аналогичное превращение 1-нитрозо-2-нафтола и его сульфокислот, а также о- и я-нитро-фенолов в о- и я-нитроанилины. Однако, чтобы перейти от я-нитро-зофенола к практически важному я-нитрозодифениламину, гидроксильную группу приходится предварительно алкилировать, после чего нуклеофильная реакция с анилином идет в мягких условиях [c.203]

Нитрование. Разбавленная азотная кислота уже при комнатной температуре нитрует фенол в орто- и V лара-положения. Реакция идет через нитрозирова- [c.655]

Подобно другим аренам, пиррол и его гомологи нитруются, га-логенируются, сульфируются, ацилируются по Фриделю — Крафтсу. Пирролы значительно активнее бензола и по активности сходны с наиболее активными производными бензола — аминами и фенолами, поскольку вступают в реакции типа Реймера — Тимана, нитрозирования и сочетания с солями диазония. Реакции протекают предпочтительно по положению 2, например, [c.112]

В некоторых случаях находит применение разбавленная азотная кислота, например при нитровании легко нитрующихся фенолов или парафиновых углеводо-.- родов. Концентрированная азотная кислота и нитрующие смеси в большинстве слу- л чаев совершенно непригодны для нитрования феполовг так как при атом образуется jj большое количество побочных продуктов. Разбавленная азотная кислота является. слабым нитрующим агентом и довольно сильным окислителей, что объясняется ненз- менным присутствием азотистой кислоты, которая вообще затрудняет нитрование, но А оказывает сильное каталитическое влияние на нитрование фенолов и ароматических аьшпйи [85[. Однако разбавленная азотная кислота имеет ограниченное применение, так как ео нитрующее действие проявляется лишь при повышенных температурахт когда уже превалируют побочные реакции окисления. [c.380]

Ароматические амины так же легко нитруются, нак и фенолы, но первичные и вторичные амины очень склонны вступать в нежелательные побочные реакции окисления. Поэтому рекомендуется защищать аминогруппы апилированием ила взаимодействием с альдегидами с образованием оснований Шиффа. [c.387]

Заместители в орто- или мета-положении не мешают реакции нитрозиров. Так, nj о- и. -крезола получают 5- или 6-нитроэопроизиодные [267]. Фенолы-, щенные в пара-положение, пе реагируют а этих условиях или вступают в иные peai Например, к-крезол нитруется азотистой кислотой в орто-положение к гидроксиль труппе [267). [c.398]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология