Льюиса, определение слабые, определение

Определение констант сополимеризации проводили по методу Майо-Льюиса (рис. 5). Они равны 2,69+0,05 (для ММА) и 0,70+0,07 (для VI). И в данном случае произведение констант сополимеризации больше единицы, что свидетельствует о взаимодействии мономеров друг с другом, хотя оно слабее, чем в случае V. [c.13]

Шатенштейн так сформулировал недостатки теории Льюиса 1) водородные кислоты не предусматриваются определением электронной теории 2) пользоваться электронным определением кислот и оснований можно только в простейших случаях 3) к части веществ, называемых обобщенными кислотами и основаниями, неприложимы признаки, которые, по Льюису, характерны именно для этих классов веществ 4) специфичность реакций между обобщенными кислотами и основаниями говорит против применимости как их признака способности вытеснять из соединения слабую кислоту или более слабое основание. [c.308]

Титриметрический метод, основанный на реакциях переноса протонов (Бренстед) или электронных пар (Льюис) в растворе от одной реагирующей частицы к другой [99]. Различают ацидиметрию, т.е. титрование оснований и солей слабых кислот стандартными растворами сильных кислот, и алкалиметрию — определение кислот и солей слабых оснований титрованием стандартными растворами щелочей [95]. При кислотно-основном титровании в качестве индикаторов чаще всего используют метиловый оранжевый и фенолфталеин [c.42]

Примером может служить образование комплексного аммиаката меди, в котором каждая молекула аммиака дает иону меди пару электронов, образуя комплекс Си(ЫНз)4" . Подобное расширение применения теории можно считать ее слабым местом. Однако это будет зависеть от собственного мнения исследователя о сущности кислотно-основных свойств. Если желательно иметь сравнительные данные, то следует признать, что теория Льюиса имеет определенную ценность при изучении координационных соединений. На рис. 9-1 показано соотношение между основностью координированных аминов и константой устойчивости соответствующих аминатов серебра. Теория Льюиса гораздо шире, чем все предшествующие теории и дает более глубокое понимание механизма кислотно-основных реакций, но вместе с тем всеобщность этой теории является отрицательной стороной. Это показалось некоторым исследователям достаточно серьезным, и у теории Льюиса нашлись противники Наиболее слабое место этой теории — трактовка протонных кислот. [c.321]

Еще более существенным недостатком этой теории является ее несостоятельность в решении вопроса о силе кислот. В то время как одно из преимуществ протонной теории заключается в возможности количественного определения относительной силы кислот и оснований, по теории Льюиса это вообще невозможно. Сила кислоты или основания, по Льюису, зависит от особенностей реакции. Это будет видно, если сравнить устойчивость комплексов двух положительных ионов различных металлов с одинаковыми лигандами. Так, фторидный комплекс бериллия значительно устойчивее, чем такой же комплекс меди, откуда следует, что двухвалентный бериллий более кислотен, чем двухвалентная медь. Но, с другой стороны, найдено, что комплекс меди с аминами более устойчив, чем такой же комплекс бериллия, т. е. оказывается, что двухвалентная медь более кислотна, чем двухвалентный бериллий. Это слабое звено является самым большим недостатком теории Льюиса. [c.322]

Кислотность катиона диазония может быть охарактеризована с помощью константы К], которая для изученных соединений колеблется в интервале 50-10 10-13 Поэтому катион диазония следует определить как слабую одноосновную кислоту Льюиса (ср. определение Цоллингера [10]). [c.35]

Обычно, когда проводигся исследование ионов переходных металлов, мы имеем дело не с индивидуальными ионами, а ионами, входящими в состав комплексов. Для определения влияния лигандов, входящих в комплексы ионов переходных металлов, на энергии -орбиталей пользуются двумя приближениями кристаллического поля. Электроны иона металла в комплексе отталкиваются друг от друга, отталкиваются они и от электронной плотности основания Льюиса (лиганда). Если отталкивание между электронами металла и электронной плотностью лигандов мало по сравнению с межэлектронным отталкиванием, применяют так называемое приближение слабого поля. Если лиганды — сильные основания Льюиса, отталкивание между электронами металла и электронами лигандов превыщает по величине межэлектронное отталкивание, в этом случае используется приближение сильного поля. [c.71]

О и вакантной орбитали акцептора А (см. также разд. 2.2.6). Такой подход к определению понятий кислота и основание был расширен Пирсоном, который разбил льюисовы кислоты и основания на две группы — жесткие и мягкие в зависимости от их электроотрицательности и поляризуемости (принцип жестких и мягких кислот и оснований концепция ЖМКО) [66, 67]. Жесткие кислоты (например, Н , Ь1 , Ыа , ВРз, А1С1з, доноры водородных связей НХ) и жесткие основания (например, Р , С1 , НО , КО , НгО, КОН, КгО, ЫНз) обычно построены из сильно электроотрицательных и обычно слабополяризуемых небольших атомов. Мягкие кислоты (например, Ад , Нд , Ь, 1,3,5-тринитробензол, тетрацианэтилен) и мягкие основания (например, Н , I , К , КЗ , КЗН, КгЗ, алкены, СеНе) обычно содержат большие атомы, обладают слабой электроотрицательностью и, как правило, легко поляризуются. Такое разделение позволяет прийти к простому правилу, устанавливающему устойчивость комплексов кислота Льюиса — основание Льюиса жесткие кислоты предпочтительно связываются с жесткими основаниями, а мягкие кислоты — с мягкими основаниями [66, 67]. Это правило (концепция ЖМКО) качественно хорошо описывает большое число химических явлений и широко используется в органической химии [66—70] (критику концепции ЖМКО см. в работах [71, 72]). Недавно Пирсон опубликовал [c.110]

Кислоты Льюиса, такие, как хлористый алюминий, трехфторпстый бор, хлорное олово, хлористый цинк и хлорное железо, исключительно важные катализаторы некоторых органических реакций. И обратно, даже слабые основные свойства кислородных и галоидных соединений могут играть решающую роль нри определении течения реакций. [c.182]

Из этого весьма поверхностного обзора химии растворов в жидком аммиаке вытекает полная непригодность классического определения оснований. Можно, однако, призадуматься, не окажется ли определение Франклина в свою очередь не вполне удовлетворительным. Благодаря какой особенности растворителя его отрицательный ион оказывается уникальным среди других отрицательных ионов Его самое характерное свойство — способность нейтрализовать кислоты—является лишь результатом его способности давать слабо ионизированные молекулы при соединении с водородным ионом, а междутем все отрицательные ионы обладают этим свойством в той или иной степени. Кроме того, как показал Г. Н. Льюис [3], эта способность является лишь следствием того факта, что ион водорода оказывается акцептором электронов, а ион основания имеет необобщенные электроны. В этой связи Г. Н. Льюис предложил более общее и более ф шдаментальное определение кислот и оснований, а именно основанием является такое вещество, которое имеет свободную пару электронов, могущую послужить для завершения устойчивой группировки электронов другого атома, а... кислотой является такое вещество, которое может использовать свободную пару электронов другой молекулы для завершения устойчивой группировки электронов у одного из своих атомов . Согласно этому определению, ВСЦ будет являться кислотой, тогда как этиловый эфир будет основанием. Тот факт, что эфир может соединяться с кислотами, давая оксониевые соединения, находится в полном согласии с этим воззрением. [c.496]

При определенных условиях, особенно в твердых стеклах, заселенность низшего триплетного уровня становится достаточно большой, чтобы можно было наблюдать новый характерный спектр поглощения. Впервые он был получен для флуоресцеина в борной кислоте Льюисом, Липкином и Медже-лом [128], и с тех пор наблюдался для самых различных молекул не только в твердой среде, но также (с использованием метода импульсного фотолиза) в жидких растворах [167] и газовой фазе [169]. Поглощение появляется вследствие переходов на более высокие уровни (Тг —Т1 и Тз — см. рис. 3). Так как при этом мультиплетность не изменяется, то переходы полностью разрешены. Действительно, во многих случаях, Т — Т-полосы имеют более высокие коэффициенты поглощения, чем у соответствующего 5 — 5-поглощения [168]. Триплетное поглощение имеет существенное значение, так как оно позволяет исследовать триплетное состояние и сопутствующие ему интеркомбинационную конверсию и перенос энергии даже в тех системах, где фосфоресценция сильно потушена и поэтому слишком слаба для наблюдения. [c.74]

Сопоставим теперь некоторые данные табл. П-4 и П-5. Легко увидеть несоответствие между относительной активностью различных ЭД как комплексообразующих агентов и вызываемыми ими кинетическими эффектами значения к возрастают в сопоставляемых системах несравненно сильнее, чем доля соответствующего связанного ЭД. Следовательно, наблюдаемые различия обусловлены главным образом зависимостью характера изменения исходного металлоргани-ческого агента при комплексообразовании от природы ЭД. По-видимому, каталитические количества относительно слабых оснований Льюиса (КаО, ТГФ), воздействуя на состояние активной связи С—М1, лишь в ограниченной степени влияют на диссоциацию ассоциированных форм металлорганичееких соединений. Для ЭД высокой основности (тетраметилэтилендиамин и др.) необходимо учитывать возможность более существенного возмущения указанной активной связи, резкого понижения акцепторных свойств противоиона и, вследствие этого, значительного — вплоть до полного — превращения исходного соединения (КМ1) в мономерную форму КМ1-В. С этой точки зрения основной причиной, обусловливающей особенно сильное влияние определенных ЭД на кинетику полимеризации, может оказаться существенное возрастание числа действующих активных центров. Точное определение относительного вклада каждого из отмеченных факторов в суммарный результат пока не представляется возможным. [c.60]

Определение глютаминовой кислоты представляет некоторый специальный интерес. В описанных выше анализах рост или образование кислоты ускоряется прямо пропорционально количеству прибавленной к среде аминокислоты. Этого результата можно ожидать, если аминокислоты используются непосредственно для синтеза бактериальной протоплазмы и эта протоплазма имеет постоянный состав. Для глютаминовой кислоты, однако, получаются изогнутые стандартные кривые, так что при низких концентрациях глютаминовой кислоты наблюдается лишь слабый рост, но при возрастании концентрации на кривой образуется перегиб. Затем рост ускоряется очень быстро с концентрацией, пока не будет достигнут максимум. Несмотря на это, стандартный и гидролизованный образцы дают аналогичные результаты, если условия опыта строго контролируются. Как Данн с сотрудниками, так и Льюис и Олкотт пользовались такими стандартными кривыми и получили как будто точные данные для содержания [c.200]

С представлениями о катионотропном механизме процессов конденсации тииранов с электрофильными реагентами не согласуются и другие факты. В тех случаях, когда образование иона эписульфония действительно не вызывает сомнения, имеет место не конденсация реагентов, а полимеризация эпитиосоединения. Так, в отличие от слабых карбоновых кислот, которые в определенных условиях образуют мономерные продукты реакции, трифторуксусная кислота инициирует полимеризацию при любых условиях смешения реагентов. Инициация электрофильного раскрытия тииранового цикла кислотами Льюиса в присутствии нуклеофильных агентов в большинстве случаев не приводит к эффективному обрыву полимерных цепей. В процессах алкилирования тииранов, где образование иона эписульфония неизбежно, в общем случае наблюдают не конденсацию реагентов, а димеризацию или полимеризацию эпитиосоединений. [c.270]