Этилендиаминтетрауксусная кислота константы устойчивости комплексов

Уже Mg + проявляет нормальную способность образовывать хелатные циклы с комплексонами. Однако установлено, что комплексонаты Са (т. е, хелатные комплексы с комплексонами) несколько более устойчивы, чем аналогичные по составу комплексонаты Mg [6, с. 382 и далее]. Например, для комплексона этилендиаминтетрауксусной кислоты (Н4А), получившего широчайшее практическое использование, получены следующие величины констант устойчивости комплексонатов состава М А2 [c.44]

При исследовании комплексонов значительную роль играют реакции вытеснения, в которых происходит вытеснение одного комплексообразователя другим (стр. 50—52) или одного связанного в комплекс катиона другим (стр. 76). Второй случай является основным полярографическим методом определения констант устойчивости комплексонов, но он может быть также использован для анализа. Из полярографически невосстанавливающихся комплексонатов можно вытеснять в аммиачном растворе связанные с ними ионы. Когда применяются ионы кальция, этот способ как будто противоречит законам о равновесии в растворах комплексных соединений, так как вытесненные катионы образуют более устойчивые комплексы с этилендиаминтетрауксусной кислотой, чем кальций. Этот сдвиг равновесия объясняется, однако, присутствием в растворе аммиака, так как в результате вытеснения ионов из комплексоната образуются не свободные катионы, а соответ- [c.233]

Шмид и Рейли [1] разработали новый электрохимический метод определения констант устойчивости, основанный на реакции обмена между определяемым катионом и комплексонатом ртути и на измерении изменения активности ионов ртути при помощи ртутного электрода. Этим математически обоснованным методом авторы определили константы устойчивости комплексов этилендиаминтетрауксусной кислоты с большинством двухвалентных катионов. [c.525]

Соответствующие потенциалы равновесия [ ч Е 2 зависят тогда от концентрации ионов Y в растворе и от констант устойчивости комплексов AgY и HgY . Последние в свою очередь зависят от pH, поскольку этилендиаминтетрауксусная кислота—кислота слабая. [c.191]

Как было показано, этот метод можно применить к никелевому комплексу этилендиаминтетрауксусной кислоты, который характеризуется очень медленно протекающими реакциями. В качестве метода отделения ионов никеля было выбрано осаждение в виде гидроокиси металла. Однако концентрация свободных ионов никеля в растворе комплексного соединения настолько незначительна, что при подщелачивании раствора вообще не происходит их выделения. Если же к раствору комплексного соединения прибавить больщое количество хлорида никеля и только затем провести осаждение гидроокиси никеля, то, вероятнее всего, в осадке будет содержаться большая часть свободных ионов никеля, которые были в равновесии с комплексом до прибавления соли никеля, и степень радиоактивности осадка будет соответствовать их концентрации. При этом, однако, выявилась опасность того, что после прибавления соли никеля может произойти реакция обмена между комплексом и прибавленными ионами никеля, которая, следовательно, приведет к увеличению радиоактивности осадка. Это подтвердило исследование, показавшее, что радиоактивность гидроокиси никеля увеличивалась с увеличением интервала времени, прошедшим между смешиванием растворов комплекса и хлорида никеля и осаждением гидроокиси из взятой для определения пробы. Поэтому величина радиоактивности исследуемых образцов была экстраполирована к моменту смешивания их и из экстраполированного значения вычислена концентрация свободных ионов металла, на основании которой была определена константа устойчивости хорошо согласующаяся со значением, полученным Шварценбахом (101 [62]). [c.81]

Кабанова и Палей [62, 63] по данным рН-метрического титрования определили константу устойчивости комплекса Ри(У) с этилендиаминтетрауксусной кислотой. В работах Бусева, Звягинцева и др. [64—85] применены различные варианты потенциометрического метода. [c.497]

Если к буферному раствору, содержащему комплексное соединение этилендиаминтетрауксусной кислоты с полярографи-чески активным металлом М, в отсутствие избыточного количества этилендиаминтетрауксусной кислоты прибавить раствор соли другого металла М, то прибавленный ион вытеснит из комплекса часть связанных ионов металла М и на полярограмме появится Волка выделившихся ионов металла М, высота которой будет зависеть от констант устойчивости комплексов обоих катионов с этилендиаминтетрауксусной кислотой. Если работать [c.75]

При практическом применении реакций комплексообразования ионов металлов с этилендиаминтетрауксусной кислотой и ее соединениями (комплексонами) большое значение приобретают кинетика и механизм соответствуюш,их процессов, составляющие весьма сложную область химии растворов. Поскольку далеко не все проблемы теории комплексообразования решены, ниже будут рассмотрены лишь наиболее обш,ие качественные теоретические положения. В общем случае четкой и однозначной связи между термодинамической устойчивостью комплексов, характеризуемой константами устойчивости, и кинетикой комплексообразования не установлено. [c.330]

Если раствор комплекса таллия и избыточного количества этилендиаминтетрауксусной кислоты содержит еще в большом избытке ионы других металлов, образующих более слабые комп-лексы чем таллий, то при этом уменьшается сдвиг потенциала полуволны комплекса таллия. По разнице в потенциалах полуволн можно также вычислить константы устойчивости комплексов этих металлов, что и было проведено в отношении лития и натрия [7] [c.535]

Константы устойчивости комплексов урана (VI) с этилендиаминтетрауксусной кислотой (20 °С, а =0,1) [c.14]

Определение типов образующихся комплексов и их констант устойчивости из кривых нейтрализации. Пример комплексообразование этилендиаминтетрауксусной кислоты с ионами ще-лочноземельнь1х металлов. [c.199]

По данным Клыгина, Смирновой и Никольской [ПО], которые уточнили константы диссоциации самой этилендиаминтетрауксусной кислоты, константа устойчивости комплекса Риу равна 1,4-Ю . [c.47]

Наличие гадолиниевого угла Шварценбах [27] объясняет следующим образом. Большие по объему карбоксильные группы аниона этилендиаминтетрауксусной кислоты испытывают пространственные затруднения при координации вокруг катиона редкоземельного элемента. Эти затруднения возрастают от Ьа к Ьи вследствие уменьшения размеров катиона. По-видимому, существует критический размер иона редкоземельного элемента, после которого могут координироваться не все ацетатные группы. Например, этилендиаминтетрауксусная кислота при взаимодействии с более легкими членами ряда редкоземельных элементов (до гадолиния), очевидно, выступает как шестидентатный лиганд. В комплексе с гадолинием ЭДТА функционирует уже как пятидентатный лиганд, что соответствует минимуму на кривой. С дальнейшим увеличением атомного номера константа устойчивости комплекса опять начинает возрастать, так как ионные радиусы иона-комплексооб-разователя уменьшаются и новые пространственные затруднения не возникают. [c.338]

Константа устойчивости иона кадмия с этилендиаминтетрауксусной кислотой была также определена путем измерения потенциала стационарного электрода из разбавленной амальгамы кадмия в растворе, содержащем комплекс кадмия с этилендиаминтетрауксусной кислотой [5]. [c.70]

Как известно [5], анион этилендиаминтетрауксусной кислоты дает очень прочные комплексные анионы со многими катионами, константы устойчивости которых нередко сильно отличаются друг от друга. Так, из рис. 4, взятого из работы [6], видны значительные различия констант устойчивости комплексов редкоземельных элементов с этилендиаминтетра-уксуспой кислотой авторы объясняют это внутрикомплексным характером образующихся соединений. Отношение констант [c.164]

Рингбом с сотрудниками [17] определили константу устойчивости комплекса ванадила с этилендиаминтетрауксусной кислотой Ig E vo.y == 18,05. Это комплексное соединение обладает щелочными свойствами (pZ 3,6). Константу устойчивости комплекса одновалентного таллия с этилендиаминтетрауксусной кислотой определили при 25° Боутен с сотрудниками[18] в растворе с ионной силой ju, = 1, IgE riY = 5,81 и Забранский [7] в растворе с ионной силой /X = 0,1, lgILTiY = 6,04 методом сдвига потенциала полуволны таллия (уравнение 2,47). [c.534]

Элюирование этилендиаминтетрауксусной кислотой. Полиамино-уксусные кислоты образуют с ионами РЗЭ более устойчивые комплексы, чем лимонная кислота. Устойчивость комплексов представлена на рис. 31. Наибольшие различия констант устойчивости наблюдаются у комплексов РЗЭ с ЭДТА и о-диаминциклогексантетрауксусной кислотой. Благодаря относительной простоте синтеза в настоящее время широко применяются ЭДТА, НТА и НЭДТА [90]. [c.120]

Экстракционным методом определены состав и константы устойчивости комплексов кюрия с винной (Ig Кг = 6,84), щавелевой (lgKz = = 8,8), нитрилотриуксусной (Ig Кг = 20,13), этилендиаминтетрауксусной (lgK,i = 17,10) и 1,2-диаминциклогексантетрауксусной (lgKi = 18,35) кислотами [485]. Экстракция осуществлялась растворами ТТА в бензоле. Отмечается, что устойчивость исследованных аналогичных комплексов у кюрия выше, чем у америция, но меньше, чем у европия. [c.364]

В работах [5, 8] установлено, что катионы трехвалентного хрома, в отличие от других, например, трехвалентного железа, образуют с анионом этилендиаминтетрауксусной кислоты комплексное соединение при комнатной температуре крайне медленно. Так как термодинамические константы устойчивости комплексов хрома и железа имеют близкие значения [8], представляло интерес выяснить влияние кинетической устойчивости, т., е. скорости образования комплексного соединения, на разделение этих элементов. Ниже приводятся некоторые результаты наших опытов по разделению указанных выше групп элементов при помощи двунатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты (комплек-сона III). [c.166]

Очевидно, что мало еще использованы возможности применения комплексообразователейдля решения этой задачи. Наиболее изучены комплексные соединения РЗ с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА) [2]. Редкоземельные комплексы с ЭДТА исследовались в широком диапазоне pH (2—9) применительно к ионообменному процессу. Константы устойчивости их различные. Наиболее прочные комплексы образуют последние элементы редкоземельного [c.112]

В ряде работ приводятся значения констант устойчивости комплексов бериллия с этилендиаминтетрауксусной кислотой (ЭДТА). Наибольшее число этих определений проведено методом ионного обмена. [c.305]

Этилендиаминтетрауксусная кислота образует с ионом индия устойчивое в определенных условиях комплексное соединение. Логарифм константы образования комплекса индия с этилендиаминтетрауксусной кислотой 1п [413] при 20° и ионной силе 0,1 (ККОз) составляет 24,95+0,1 (указанные величины определены также для комплексов Са, Со, N1, Си, 7п, Сс1, РЬ, Са,А1, , Ре Мп, Ьа, Се, Рг, N(1, Зт, Ей, Сс1, ТЬ, Ву, Но, Ег, Ь, Ьи, Ге " , Зс). На реакции образования комплекса чтилендиаминтетрауксусной кислотой основаны ценные титриметрические методы определения индия. [c.97]

Что касается производных этилендиаминтетрауксусной кислоты, то рК констант нестойкости для нонов состава Ме У при 20° С и д, = = 0,1 составляют для производного галлия 20,27, а для индия 24,95. Таким образом, комплекс индия устойчивее, чем комплекс галлия и тем более алюминия. Для рК комплекса таллия при 20° С и X = 0,4 в литературе имеется значение 21,52. Если значения рК правильны, то это, по-видимому, означает, что максимум устойчивости этилендпаминтетраацетатов наблюдается в случае индия. [c.577]

Отрицательные логарифмы констант диссоциации комплексонов этилендиаминдиуксусной (ЭДДА), Л -(2-оксиэтил)-этилендиаминтриуксусной (ОЭДТА), этилендиаминтетрауксусной (ЭДТА) кислот и логарифмы констант устойчивости их комплексов с металлами [20, 22] [c.147]

Описанным методом позже воспользовались также Шварценбах и Андерег [2]. Согласно полученным ими результатам, большинство значений констант устойчивости тяжелых и щелочных металлов с этилендиаминтетрауксусной кислотой в табл. 8 (стр. 63) следует увеличить в среднем примерно на величину 0,16. Так, например, lg Ксйу 16,62, lg Кхпу 16,71, lg Кмпу = 14,01 lg-К саУ = 10.85. Авторы считают, что комплекс Hg(0H)2Y , существование которого предположили Шмид и Рейли, не существует в щелочном растворе происходит образование растворимого комплекса Hg(0H)2 У" . [c.533]

Зависимость логарифма константы устойчивости от атомного числа у редкоземельных металлов выражается- возрастающей кривой с острым изгибом у гадолиния (см. рис. 46, кривая В). Уилрайт с сотрудниками [25] объяснили это тем, что этилендиаминтетрауксусная кислота в комплексах с редкоземельными металлами вплоть до гадолиния имеет шесть координационно связанных групп, с более тяжелыми редкоземельными металлами — пять. [c.535]

Шварценбах, Сенн и Андерег [30] нашли, чю у комплексов полиметилендиаминтетрауксусных кислот с двухвалентной ртутью значения констант устойчивости сперва падают, а потом возрастают по мере увеличения числа полиметиленовых членов. Таким образом, ртуть имеет тенденцию образовывать линейные комплексы с азотсодержащими аддендами типа —N—Hg—N—. Поэтому пятичленный хелатный цикл комплекса этилендиаминтетрауксусной кислоты в этом случае был бы напряженным, если бы второй боковой атом азота кислоты занимал координационное менее устойчивое положение (при квадратном расположении). С ростом числа членов, правда, уменьшается вероятность образования циклов, но увеличивается его прочность, так как оба атома азота могут занимать противоположные места. [c.536]

Однако Стары [968, 969, 972] показал, что если значение q рассчитывать из константы экстракцпп [см. уравнение (62)], то выражения (59) и (60) можно с успехом применять для многих экстракционных систем. В результате использования этого метода были определены [973] состав и константы устойчивости многих комплексов элементов с винной, щавелевой, нитрилотрнуксусиоГ , этилендиаминтетрауксусной и 1,2-диаминоциклогексан-тетрауксусной кислотами. [c.33]

Смотреть страницы где упоминается термин Этилендиаминтетрауксусная кислота константы устойчивости комплексов: [c.32] [c.508] [c.538] [c.534] [c.376] [c.390] [c.338] [c.81] [c.74] [c.73] [c.81] [c.305] [c.155] [c.174] [c.150] [c.322] [c.67] [c.78] [c.525] [c.526] [c.534] [c.212]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология