Аминокислоты в неводной среде

Неводная среда способствует образованию комплексов в растворах и помогает изучить природу взаимодействия "хозяин-гость" для биологических реакций. В результате исследований взаимодействия краун-эфиров с аминокислотами было обнаружено [35], что добавление краун-эфира к насыщенным спиртовым растворам аминокислот способствует увеличению растворимости последних. Из данных по термодинамическим параметрам комплексообразования аминокислот с 18-краун-б в метаноле и этаноле показано [55, 56], что макроциклические лиганды не способны селективно связывать различные аминокислоты в спиртах. В то же время процесс их взаимодействия характеризуется различными энтальпийными и энтропийными вкладами. Таким образом, сольватация молекул "хозяина", "гостя" и комплекса играет значительную роль в процессе комплексообразования. [c.207]

Существующие химические методы определения азота в аминокислотах (по Кьельдалю, Ван-Слайку и др.) [1] продолжительны, трудоемки, недостаточно специфичны и точны. В настоящее время приобрели большое значение как визуальные, так и инструментальные (потенциометрические, кондуктометрические, спектрофотометрические и др.) методы определения аминокислот по аминогруппе в неводных средах, главным образом в ледяной уксусной кислоте и в ее смесях с другими органическими растворителями [2—6]. [c.102]

Разработан [468] прямой метод определения ангидридов в присутствии карбоновых кислот титрованием раствором морфолина. В среде неводных растворителей титруют ангидриды Ы-карбокси-а-аминокислот [471]. [c.137]

Ряд ученых [1, 2] работает над вопросами анализа аминокислот. В настоящее время разработаны методы определения аминокислот [3—7]. Так, например, осуществлено потенциометрическое титрование индивидуальных аминокислот в неводных растворах. Предложена [6] методика потенциометрического титрования КНз-группы уксуснокислым раствором хлорной кислоты. Разработан метод кондуктометрического титрования аминокислот в среде безводной трифторуксусной кислоты [1]. Метод пригоден для определения индивидуальных хлоргидратов и некоторых пептидов. Однако ни один из перечисленных методов не дает возможности раздельно определять в смеси аминокислоты из одной навески вещества. [c.108]

Так, в соответствующих неводных средах можно титровать любые кислоты и основания, аминь, нитросоединения, фенолы, аминофенолы, аминокислоты, алкалоиды, ангидриды и хлорангидриды, соли органических и неорганических кислот и т. п. [c.153]

Окись алюминия особенно эффективна при разделениях неполярных веществ в неводных средах полициклических и.других углеводородов, жирорастворимых витаминов, ароматических альдегидов и кетонов, фенолов, ненасыщенных соединений, стероидов, жиров, масел, растительных пигментов, красителей, пластификаторов, токсинов. Окись алюминия применяют также для разделения в водных средах аминов, амидов, основных аминокислот, алкалоидов, основных красителей, неорганических катионов (на основной окиси алюминия) кислых аминокислот, органических кислот, кислых красителей и неорганических анио-нов (на кислой окиси алюминия). [c.21]

Образование N-ацильных производных. Аминокислоты реагируют с хлорангидридами и ангидридами кислот, образуя N-ацильные производные аминокислот. Реакция проходит до конца в водно-щелочной среде (или в неводных средах), так как во взаимодействие вступает аминная, а не аммонийная группа [c.672]

Получаемую кислоту титруют водным раствором щелочи с фенолфталеином или тимоловым синим в качестве индикатора. Следует иметь в виду, что реакция по уравнению (23) обратима и для успешного ее проведения необходимо контролировать pH. Так как аминокислоты можно титровать в неводной среде (см. табл. [c.226]

Молекулярная масса. Для П. со степенью полимеризации 150—200 и меньше мол. масса м. б. определена анализом концевых групп. Этот метод применим лишь при отсутствии циклич. пептидов и низкомолекулярных примесей, содержащих функциональные группы, аналогичные концевым группам линейного П. Концевые аминогруппы м. б. определены титрованием хлорной к-той (в неводной среде в присутствии кристаллич. фиолетового) или методом потенциометрич. титрования. Определение концевых аминогрупп по Ван-Слайку (измерением объема азота, выделяющегося при обработке пептида азотистой к-той) возможно даже в случае нерастворимых в воде полимеров. Иногда П. обрабатывают 2,4-динитрофторбензолом и определяют количество модифицированных концевых групп спектрофотометрически. Концевые карбоксильные группы м. б. оттитрованы метилатом натрия в органич. растворителе-в присутствии тимолового синего. С-Концевая аминокислота П., полученного полимеризацией карбоксиан-гидридов а-аминокислот (см. ниже), может нести специфич. эфирную или амидную группировку катализатора полимеризации, которая м. б. подвергнута количественному анализу. [c.14]

Как известно, наиболее точным, простым и быстрым методом определения первичных, вторичных аминов и аминокислот является метод неводного титрования хлорной кислотой. Чаще всего неводной средой служит ледяная уксусная кислота, не содержащая уксусного ангидрида. Наличие уксусного ангидрида в количестве 0,005% при иопользовании 20 мл ук>-сусной кислоты для растворения навески 0,1—0,2 г и грамм-эквиваленте амина 100 уже будет давать снижение содержания амина на 0,5—1%, что, конечно, совершенно недопустимо. Поэтому метод определения малых количеств уксусного ангидрида в уксусной кислоте имеет большое практическое значение. [c.215]

Во-вторых, все больше появляется доказательств того, что активные центры ферментов, в том числе и металлоферментов, находятся в полостях или карманах белковой структуры, которые выстланы главным образом неполярными боковыми цепями аминокислот и моделируют, таким образом, неводные растворы. Следовательно, связывание металла таким активным центром или вблизи него по сути осуществляется в неводных растворах, диэлектрические проницаемости которых должны отличаться от диэлектрических проницаемостей водных растворов электролитов, в которых было исследовано большинство комплексов металлов с пептидами. В то время как взаимодействие металлов с пептидами в водных растворах может адекватно представлять условия на поверхности раздела между белком и окружающей средой, оно не может быть хорошей моделью того, что происходит внутри белковой молекулы. [c.153]

Пептидный синтез. Зервас и сотр. [11 получили фенациловые 5,(1)Пры аминокислот при обработке карбобензоксиаминокислот Б. в присхтствии триэтиламина в этилацетате. Фенацильная сложноэфирная группа устойчива к кислотам, но расщепляется при каталитическом гидрировании или при обработке тиофенолятом натрия в неводной среде в мягких условиях. Австралийские химики [2], изучавшие д-бромфенациловые эфиры, пришли к выводу, что сложные эфиры типа фенациловых, как правило, непригодны для защиты карбоксильной группы в случае медленных реакций конденсации. [c.45]

Тетраацетат свинца, подобно перйодату, реагирует также с а-гидроксикислотами, а-аминокислотами и а-гидроксиаминами. Гликоли и их а-замещенные производные не образуют диоксида свинца они частично взаимодействуют с реактивом и, возможно, затрудняют растворение оксида свинца. Хотя реакция гидролиза обычно протекает быстрее, чем реакция окисления, тем не менее в некоторых случаях окисление тетраацетатом свинца проводят в неводных средах [5] [c.54]

Учитывая, что большинство аминокислот лучше растворимо в воде, и принимая во внимание преимущества потенциометрического титрования в неводных средах, мы на целом ряде опытов установили целесообразность определения основного вещества в аминокислотах по карбоксильной группе методом потенциометрического титрования в смешанных водно-органических средах в присутствии формальдегида. В случае дикарбоновых аминокислот (аспарагиновой, глутаминовой и хлоргидрата глутаминовой кислоты) прибавление формальдегида не дает эффекта. Удовлетворительные результаты получаются при титровании как в водной, так И В водно-органических средах. [c.102]

Нами предпринята попытка количественного определения индивидуальных аминокислот титрованием их в среде неводных растворителей на спектрофотометре СФ-4а с использованием кварцевой кюветы. Определение проводилось при длине волны 360— 380 нм. Концентрации растворов исследуемых веществ варьировали в пределах 1,6-10 — 3-10 молъ/л. Титрантом служил 0,03—0,06 N раствор хлорной кислоты в среде безводной уксус-иАтт кислоты. Ледяная уксусная кислота тщательно ибеаьожива-лась вымораживанием и двукратной перегонкой. [c.230]

В подходящей неводной среде можно оттитровать стандартными неводными растворами соответствующих реагентов любые кислоты и основания независимо от значений их рКк и рД в, первичные, вторичные и третичные амины, аминокислоты, аминофено-лы, производные пиримидина и пурина, амиды, имиды, сульфамиды, витамины, алкалоиды, тио- и сульфокислоты, фенолы и их производные, эфиры, нитро- и полинитросоединения, гетероциклические соединения, алкил(арил)силоксаны, органические производные фосфорной кислоты, самые разнообразные соли и т. д. [c.204]

Здесь в основном будут представлены результаты изучения каталитических реакций амидо- и пептидообразования (в качестве нуклеофила выступают различные амины и аминокислоты), протекающих в неводной среде. Последнее обстоятельство представляется особенно важным, ибо известные из литературы работы по изучению органических катализаторов обычно касаются реакций в водной среде. [c.211]

Рассмотрены реакции нуклеофильного замещения при ненаоьпценном реакционном центре, а именно, каталитические реакции амидо- и пептидообразования (в качестве нуклеофила выступают различные амины и аминокислоты), протекающие в неводной среде. [c.275]

Значительное внимание в литературе уделяется ионообменной хроматографии органических кислот. Разделение аминокислот описано в разд. 5.10, а здесь мы обсудим лишь хроматографическое разделение замещенных и незамещенных карбоновых кислот. Хурачек и Яндера [31, 85а] опубликовали обзор работ, появившихся в печати в последние годы. В основном в литературе обсуждается хроматографическое разделение карбоновых кислот на обычных катионитах и анионитах в водных и неводных средах с использованием ионного обмена и ряда других взаимодействий. [c.296]

Как было указано выше, основные функции, имеющие константу диссоциации вплоть до 10 удобно определять титрованием кислотой в водных растворах. Развитие техники неводной титриметрии значительно расширило область анализа основных функций. Ниже перечислены типы органических соединений, которые были определены как основания в неводных средах амин > , кeтимин алкалоид 215-218 Ы-гетероциклическое соединениеосновная ионообменная смола амид карбоновой кислоты 2 , мочевина , гидразид аминокислота соль амина со слабой кислотой 231, гидрогалогенид амина нитрат амина з2, карбоксилат щелочного металла 234, тиолтиомочевина сульфамид сульфоксид , производное фосфина В качестве титрантов для всех соединений, кроме последнего, использовали раствор хлорной кислоты, а производное фосфина титровали соляной кислотой. [c.401]

Е. А. Шиловым [271—277] изучен механизм реакций хлора с органическими соединениями, лежащий в основе промышленного синтеза этиленхлоргидрата, и показано, что активными агентами хлорирования в водной среде являются ацилгипохлориты, хлор, Н0С1 и окись хлора, а не ион хлора, как считалось ранее. Установлено, что реакции присоединения галогеноводородов к соединениям с двойной и тройной связью в зависимости от природы реагентов и растворителя носят или электрофильный, или нуклеофильный характер. Изучена кинетика присоединения галогенов к тройной связи в неводных средах открыт и исследован гомогенный катализ карбоновыми кислотами и другими акцепторно-донорными веществами в апротонных и протонных растворителях. Создана теория электрофильного замещения в ароматических системах, в которой постулируются акцепторно-донорные комплексы хиноидного строения. Показано, что каталитическое действие аминокислот в процессе энолизации ацетона связано со специфическим свойством аминокислот образовывать циклические промежуточные комплексы. [c.57]

На выход продуктов ацилмрования, которое проводится в водной среде, оказывает влияние pH раствора. В неводных растворителях на скорость реакции может влиять прибавление кис лот или осповаиин. Эти факторы будут ри1 сматриваться более подробно при индивидуальных смешанных ангидридах а-аЦил аминокислот. [c.176]

Неводное титрование, как видно, допу скает титрометрическое определение веществ, которые в водном растворе являются очень слабыми протолитами — кислотами или основаниями. К ним относятся множество солей карбоновых кис лот, таких, как ацетаты, формиаты, аминокислоты, спирты, фе НОЛЫ, амины, некоторые алкалоиды и др. Метод позволяет также титровать вещества, нерастворимые в воде, которые из-за этого нельзя титровать в водной среде.. Таковы, например, высшие карбоновые кислоты, высшие спирты, большинство алкил- и арилами-нов и др. Метод исключительно подходит для определения фармацевтических препаратов, веществ, которые разлагаются в водной среде,а также соединений, определение которых при помощи других методов связано с большими затратами времени и значительными экспериментальными трудностями. [c.260]

Как показывает опыт, в среде органических растворителей можно определять первичные, вторичные и третичные алифатические и ароматические амины, а также их смеси, основания Шиффа, первичные амины ряда сульфамидов, органические основания, содержащие гетероциклический азот пурин, пиридин, тиазол, гид-разоны, гидразиды, оксазолины, триазолы, ниразолоны, хиноли-ны, бензимндазолы и их производные, а также алкалоиды и их смеси, ряд органических кислот, которые в среде протогенных растворителей проявляют основные свойства, например, пиридинкарбоновые и аминокислоты нитро-, галоген- и аминопроизводные карбоновых кислот, фенолы и их производные, енолы, имиды, тиолы, амиды, меркаптаны, соли алифатических аминов и нитросоединения.Нанример, динитробензол титруется как двухосновная, а пикриновая кислота как трехосновная кислоты в среде этилендиамина. В среде неводных растворителей титруют также спирты и углеводороды, смеси карбоновых кислот с фенолами и минеральными кислотами и т. д. [7]. [c.296]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология