Кэлвин

Эта реакция включает гомогенное расщепление молекулы водорода. В реакциях гетерогенной каталитической гидрогенизации большая затрата энергии (103 ккал), необходимая для расщепления 1 моля водорода, пополняется за счет энергии, выделяющейся при образовании связей водород—металл. При установлении соответствующего контакта между основным компонентом реакции и поверхностью катализатора в принятых условиях процесса атомы водорода переходят к акцептору по механизму, пока еще мало изученному. Примеры гомогенной гидрогенизации исключительно редки. Кэлвин [3J описал подобную систему, в которой проводится восстановление водородом хинона в растворе хинолина с использованием в качестве катализатора ацетата одновалентной меди. При детальном кинетическом изучении этой реакции Велер и Миле [24] обратили внимание на поразительное сходство между активацией водорода ацетатом одновалентной меди и активацией водорода в условиях оксосинтеза. Эти исследователи выступили в поддержку механизма активации, предложенного Кэлвиным, который они записали следующим образом [c.300]

Основные научные работы посвящены изучению механизма фотосинтеза. Показал (1941), что первичный процесс фотосинтеза заключается в фотолизе молекулы воды, в результате чего образуются кислород, выделяющийся в атмосферу, и водород, идущий на восстановление двуокиси углерода. Используя радиоактивный изотоп углерод-14 в качестве метки и метод хроматографии на бумаге, установил последовательность фо-тосинтетического цикла (цикла Кэлвина) ассимиляция двуокиси углерода зеленььми растениями — превращение его в органические вещества — последующее восстановление. Создал (1956) схему полного пути углерода при фотосинтезе, ставшую классической. Предложил модель превращения световой энергии в химическую. Показал, что превращения фосфата пентозы играют большую роль в жизнедеятельности не только растений, но и животных. Изучал вопрос о происхождении и развитии жизни на Земле. [c.279]

Из всего разнообразия методов изучения устойчивости клешневидных соединений наиболее точным, пожалуй, является метод, предложенный Бьеррумом , видоизмененный Кэлвином и Вил-соном для изучения клешневидных соединений в смешанных растворителях. Этот метод основан иа том, что образование многих клешневидных соединений сопровождается замещением иона Н , что позволяет использовать потенциометрический метод исследования. Примером может служить образование клешневидного соединения Р-дикетона с ионом металла [c.380]

Как стабильные , так и радиоактивные изотопы широко используются в химических и биологических исследованиях. Введение изотопных меток произвело целую революцию в изучении метаболизма. В одном из первых биологических экспериментов, основанных на использовании стабильного изотопа (регистрируемого масс-спектрометрически), Шен-геймер с сотрудниками в 1937 г. обнаружили неожиданно высокую скорость обновления белков в живых тканях (гл. 14, разд. Б). Используя СО2, Кэлвин и др. впервые проследили путь углерода в процессе фотосинтеза (дополнение 11-А). Аналогичным образом применение изотопов Р и 5 позволило изучить метаболизм фосфора и серы тритий ( Н) нашел широкое применение для мечения разнообразных органических соединений, например тимина. Использование радиоактивных изотопов лежит в основе чувствительных аналитических методов, к числу которых относится радиоиммуноанализ [c.168]

КЭЛВИН (Калвин) Мелвин (р. 8.1У 1911) [c.279]

М. Кэлвин показал, что первичным процессом фотосинтеза является фотолиз молекулы воды, в результате которого образуются кислород и водород. Водород идет на гидрирование двуокиси углерода, а кислород выделяется в атмосферу. [c.682]

М. Кэлвин создал схему полного пути углерода при фотосинтезе. [c.691]

Оно приобрело особое значение для разъяснения самых разнообразных ферментативных процессов и самого процесса фотосинтеза (А. Тодд, М. Кэлвин) [c.366]

Mg , Мо (точное валентное состояние последнего неизвестно). Комплексы этих ионов с органич. молекулами катализируют многие окислительно-восстановительные реакции и реакции гидролиза. Напр., Mg2+ входит в состав хлорофилла, 1 6 + — в состав гемоглобина, Ге + — в состав каталазы и т. д. Каталитич. активность таких комплексных соединений часто во много раз превышает каталитич. активность изолированных ионов. В ряде случаев была обнаружена зависимость каталитич. активности этих ионов от природы лигандов (М. Кэлвин, В. Лангенбек, Л. А. Николаев). Особенно сильно активируют азотсодержащие лиганды. Несмотря па большое различие констант скорости при катализе комплексами одного и того же иона с различными лигандами, в реакциях этого Типа часто наблюдается постоянство энергии активации. Увеличение же к происходит за счет множителя ко в уравнении Аррениуса. [c.238]

Разрушение ДДТ в различных условиях идет по различным путям. Результаты многочисленных работ по этому вопросу обобщены в сводке Кэлвина [7] и показаны на рисунке 7. [c.221]

Экстракционное выделение актиния может быть основано на разнице в экстрагируемости ионов различных металлов бензольным раствором теноилтрифторацетона (ТТА). Этот 1,3-дикетон, впервые введенный в аналитическую практику Кэлвином [61, представляет собой частично фторированный 1,3-дикетон (1) образующий с катионами внутрикомплексные соединения (II) [c.15]

Рис. 24. Фотосинтетический цикл Кэлвина

Очень важным примером изотермических химических колебаний являются, по-видимому, периодические явления при фотосинтезе. Чернавская и Чернавский [12] рассмотрели с этой точки зрения цикл темповых реакций фотосинтеза, который предложил Кэлвин [13]. В цикле участвуют сахаристые вещества с числом углеродных атомов в молекуле от трех до семи (триозы, тет-розы, пентозы, гексозы и гептозы). Если указывать это число нижним индексом, то схема процесса записывается так [c.445]

Кроме величины е/г и стабилизации кристаллическим полем, при изучении каталитического действия ионов металла следует учитывать и чисто геометрические их размеры. Например, в комплексах ионов металлов II группы с ЭДТА (этилендиаминтетрауксуспая кислота) комплексы Са более устойчивы, чем Mg +, Sr + и Ва . По мнению Мартела и Кэлвина [261], это можно объяснить тем, что ион Mg слишком мал, чтобы разместить без стерических препятствий все донорпые группы. Ионы же Sr + и Ва + менее устойчивы чем Са из-за малой величины е г. Поэтому Са + находится как раз в оптимуме. Маленькие ионы образуют более прочные комплексы с маленькими лигандами, большие — с большими лигандами. [c.74]

Наконец, при обсуждении соотношения между Н-связью и другими типами связи следует упомянуть и о хелатах металлов. В этих соединениях, которые были детально рассмотрены Мартеллом и Кэлвином [1342], имеется атом металла, множественно связанный с электроннодонорными атомами во внутримолекулярных циклических структурах. Атом металла, выступающий в функции акцептора электронов, можно сравнить с водородным атомом при внутримолекулярной Н-связи. Сходство между хелатами металлов и хелатами с Н-связью опять наводит на мысль о возможности единого теоретического объяснения этих типов связи. В этом отношении может оказаться полезной теория комплексов на основе переноса заряда, развитая Малликеном [1465]. [c.293]

Согласно Сплиттеру и Кэлвину Ц9], о-нитростильбены (XXIII), имеющие нуклеофильные группы в кольце Б, при действии солнечного света на их растворы образуют с хорошим выходом изатогены (XXIV). [c.269]

Недавние исследования Мелвина Кэлвина (род. в 1911 г.) с использованием радиоактивных изотопов представили процесс фотосинтеза в новом освещении оказалось, что для него имеет значение также реакция фосфо-рилирования Так же как альдольная конденсация формальдегида была привлечена для объяснения процесса фотосинтеза в растениях, эта реалия послужила для решения путем синтезов in vitro некоторых про блем, относящихся к химии простых сахаров. [c.370]

Существует мнение, что донорно-акцепторные комплексы выполняют важные функции в поддержании процесса превращения энергии в пластинчатых биологических системах. Обобщенное описание их функций в процессах фотосинтеза [42] и сокращения мышц [43] дано Кирнсом и Кэлвином [44]. В растворе комплекс не может аккумулировать энергию, поглощаемую при переносе заряда, так как переход в основное состояние происходит слишком быстро. Если, однако, компоненты комплекса расположены слоями в твердом состоянии, поляризация, вызываемая переходом электронов от донора к акцептору при фотовозбуждении, может достичь большего диапазона вследствие диффузии заряда в каждом твердом слое. Окисленный донор и восстановленный акцептор в таких условиях становятся относительно свободнее для того, чтобы независимо выполнять функции как химических, так и электрических агентов. В главе V уже обсуждались электрические и магнитные эффекты при фотовозбуждении модельных систем, построенных из твердых слоев сравнительно простых доноров и акцепторов. [c.165]

При описании процесса первичных квантовых превращений в фотосинтезе Кэлвин [45] предположил, что в хлоропластах растения хлорофилл покрыт, с одной стороны, акцептором электронов в липидной фазе, а с другой — донором, например ферроцитохромом, в водной фазе. При фотовозбуждении хлорофилл передает электрон акцептору. Затем происходит передача электрона от обычной молекулы хлорофилла на вакантную орбиталь положительного иона хлорофилла. Наконец, в итоге этого процесса миграции заряда положительный ион хлорофилла превращается в хлорофилл, отрывая электрон от донора, причем одновременно образуется феррицитохром. Окисленный донор служит окислителем, а восстановленный акцептор — восстановителем на более поздних стадиях процесса, приводящего к восстановлению двуокиси углерода и образованию кислорода [c.165]

Фиг. 49. Схема установки для исследования газообмена водорослей (по Бэшему и Кэлвину, 1961). 1 — камера для водорослей, 2 — сосуд с питательным раствором или водой, 3 — сосуд с кислотой или щелочью, 4 — электроды для измерения pH 5 —клапан для контролирования pH, управляемый реле, 6 — клапан для отбора проб,управляемый реле, 7—небольшая лампа, 8 — фотоэлемент, 9 —сосуд с газом, 10 — четырехходовый кран, 11—записывающий прибор, 12 — рН-метр, 13 — микроамперметр, 14— реле регулировки pH, 15 — насос, 16 — соленоид.

Другая возможность синтеза трифторацетилированных аминокислот— это аминолиз эфиров трифторуксусной кислоты. Шалленберг и Кэлвин [1923] применили с этой целью этиловый эфир трифтортиоуксусной кислоты, а Вейганд и сотр. [2492. 2498] использовали соответствующие фениловый и метиловый эфиры, Аминолиз обычно проводится при значении pH между 8 и 9, чтобы предотвратить гидролиз трифторацетильной группы. Для введения трифторацетильной группы были предложены [c.31]

Поведение спектров полиеновых систем как с полностью выровненными, так и с чередующимися длинами связей можно удовлетворительно объяснить на основе классической модели при помощи квазикванто-вой теории Льюиса — Кэлвина [1, 6]. Если предположить, что каждая пара электронов, осуществляющая л-связь между соседними атомами, совершает гармони- [c.132]

Применение внутрикомплексных сое-дине и и й. Для разделения урана, плутония и продуктов деления используется также экстракция трансурановых элементов бензолом или хлороформом в виде их соединений с 1,3-дикетонами, в частности, с ацетилацетоном, дибензоилметаном, купфероном, тиофенкарбонилтрифторацетоном и др. Химия внутрикомплексных соединенпй, а также вопросы применения их в аналитических целях подробно изложены Мартэллом и Кэлвином [67]. [c.204]

РЬ>Си>Ы1>Со>2п>С(1>Ре>Мп>Ме. Одновременно Кэлвин и Мельхиор [225] показали, что примерно такой же порядок стабильности наблюдается и у клешневидных комплексов с органическими адден-дами. В 1949 г. Шварценбах и сотрудники [226] проверили этот ряд на примере комплексных соединений не только с арганическими, но и неорганическими адденда-ми. Наконец, в 1953 г. [c.139]

Соединения этого класса, синтезированные Кэлвином и Рейдом [147], приобрели особое значение. Это производные 2-теноил-трифторацетона, который широко используется при экстракционных разделениях урана, нептуния, плутония и продуктов делешя. [c.184]

Не останавливаясь подробно на световой фазе фотосинтеза [64], исследованной, главным образом, Кэлвиным и др., следует упомянуть, что важнейшими процессами здесь являются поглощение хлорофиллом квантов света и использование их энергии для синтеза богатых энергий пирофосфатных связей (АТФ, НАДФ-Н2) поглощаемая энергия света используется при разложении воды, кислород которой выделяется в виде О 2 как конечный продукт фотосинтеза, а водород используется для восстановления при участии АТФ и НАДФ-Н фосфоглицериновой кислоты на второй, темновой стадии фотосинтеза. [c.204]

Темновая стадия фотосинтеза, исследуемая, главным образом, школой Кэлвина [64], представляет собой циклический процесс ( цикл Кэлвина ), в котором происходит асиммиляция СО2, присоединяющейся к акцептору, а затем, через ряд стадий, регенерация акцептора. [c.204]

Фосфоглицериновая кислота претерпевает восстановление в ходе цикла Кэлвина (рис. 24). Этот цикл приводит к образованию рибулозо-1,5-дифосфата—акцептора СО 2. В приведенной схеме не только показаны пути превращения веществ, но и исходя из последних данных приведены коэффициенты, позволяющие представить баланс [c.204]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология