Результаты измерений поверхностного натяжения растворов

Результаты измерений поверхностного натяжения растворов этих препаратов методом висячей капли в виде зависимости поверхностного натяжения от логарифма концентрации представлены на рис. 28. [c.120]

В 1908—1909 гг. Шишковским были проведены прецизионные измерения поверхностного натяжения растворов карбоновых кислот — от масляной до капроновой, а также их изомеров. Шишковскому удалось подобрать эмпирическое уравнение, с хорошей точностью охватывающее все полученные им результаты [c.59]

Известно, во-первых, что измерение поверхностного натяжения растворов ПАВ дает различные результаты в зависимости от скорости образования поверхности раздела, на которой измеряется а. Так, с уменьшением скорости образования капель в сталагмометрическом методе измеряемые значения а понижаются, достигая некоторого наименьшего и постоянного значения при времени образования одной капли 1,5—2 мин. В случае растворов поверхностно-активных высокомолекулярных веществ (желатина, агар и др.) это время достигает 40—60 мин. [c.107]

Весьма существенно на результаты измерения поверхностного натяжения растворов коллоидных ПАВ влияет время—длительность существования поверхности. Временной фактор обнаруживается в двух явлениях, различных по существу. Однако оба они задерживают установление конечного равновесного поверхностного натяжения. [c.107]

Результаты измерений поверхностного натяжения растворов, ПАВ позволяют оценить величину поверхностной активности [c.131]

РЕЗУЛЬТАТЫ ИЗМЕРЕНИЙ ПОВЕРХНОСТНОГО НАТЯЖЕНИЯ РАСТВОРОВ [c.279]

Здесь авторы смешивают два явления, одинаково проявляющихся в задержке установления конечного равновесного значения поверхностного натяжения растворов, но различных по существу 1) давно известное явление несовпадения результатов измерений поверхностного натяжения растворов при разной скорости образования поверхностей раздела, на которых оно измеряется, связанное с кинетикой формирования адсорбционных слоев коллоидных и полуколлоидных веществ и выражающееся тем резче, чем выше концентрация раствора (в этом случае и при относительно высоких концентрациях для достижения равновесных значений поверхностного на- [c.283]

В качестве наиболее удовлетворяющего всем требованиям метода может быть рекомендован метод наибольшего давления пузырька. Применительно к измерениям поверхностного натяжения растворов этот метод разработан Ребиндером и в литературе описан достаточно подробно [4, 5]. Он позволяет относи тельно просто реализовать условия, обеспечивающие строгость и точность измерений. Его преимущество в том, что удобно проводить измерения с небольшим количеством жидкости в легко термостатируемом объеме, защищенном от загрязнений и испарения. Результаты измерений не зависят от условий смачивания, равновесные значения поверхностного натяжения получаются истинными. Все это делает метод особенно пригодным для измерения поверхностного натяжения растворов и на границе двух несмешивающихся жидкостей. Если прибор имеет хороший микрокран и систему тонких капилляров, регулирующих скорость нарастания давления, то можно легко достичь скорости образования одного пузырька за 1—3 мин, что вполне удовлетворяет условиям достижения равновесия. [c.13]

Измерение коэффициента диффузии в сильно разбавленных растворах ПАВ по снижению уровня водяного столба в капилляре в результате понижения поверхностного натяжения раствора в процессе диффузии осуществляется простым устройством, состоящим [c.61]

Результаты измерений поверхностного натяжения обычно оценивают, используя фундаментальное уравнение адсорбции Гиббса. Общий вид этого уравнения применительно к водным растворам выражается, согласно Гуггенхейму [19], следующим образом [c.208]

Механизм прикрепления пузырьков воздуха к модифицированной агентом поверхности частицы минерала при флотации изучали Шульман с сотрудниками [4]. Они показали, что основным фактором, определяющим прикрепление пузырьков, является молекулярное взаимодействие между пенообразователем, адсорбированным на пузырьке, и собирателем, который адсорбируется на поверхности минерала. В результате этого взаимодействия образуется смешанная адсорбционная пленка ассоциированных молекул, которая покрывает пузырьки воздуха и прикреплена к поверхности минерала полярными группами собирателя (или комплекса собиратель—-вспениватель). Динамика процесса флотации, т. е. скорость прикрепления пузырька воздуха к поверхности частицы минерала, также усиленно изучается с теоретической и с практической точек зрения. Филиппов рассматривает процесс прикрепления пузырька воздуха как удаление жидкой пленки, отделяющей поверхность минерала от пузырька, с этой поверхности и постепенное увеличение поверхности раздела минерал—воздух. В этом механизме основную роль играют динамические значения краевого угла оттекания, которые, как показывают измерения, согласуются с результатами расчетов скорости прилипания пузырька, проведенных теоретическим путем [51 . Другие исследования в области механизма флотации включали измерения поверхностного натяжения растворов различных вспенивателей в условиях, моделирующих процесс [71, электрокинетического потенциала [8] и адсорбции собирателя на частицах минерала с применением меченых атомов [9]. Высокая чувствитель-. [c.440]

Рассмотрим влияние петель полимерной цепи, выступающих из жидкой фазы в воздух (рис. 13.2). Очевидно, что энтропия системы, содержащей такие молекулы, увеличивается, так как увеличивается набор возможных конформаций. Однако энтальпия смещения (отнесенная к теплоте испарения на один сегмент) полимерных сегментов с воздухом (являющимся в данном случае пустым пространством ) существенно положительна, что препятствует такому смещению согласно статистическому подходу к смешению Флори (см. проблему исключенного объема [285, с. 423, 521 и 530]. В таких запрещенных обстоятельствах следует исключать макромолекулы с такой конформацией из общего числа молекул, находящихся вблизи поверхности. В результате этого концентрация полимерных цепей в поверхностных слоях растворов полимеров должна быть аномально низкой. Это заключение согласуется с выводами, полученными на основании экспериментов по измерению поверхностного натяжения растворов полимеров. Однако количественные расчеты концентрации полимера на поверхности пока еще не сделаны. Рассмотрение строения межфазной границы раствор — воздух является этапом при рассмотрении более общей проблемы смешения полимера с полимером, обсуждаемой далее. [c.392]

Результаты наших измерений поверхностного натяжения растворов каучуков и последующие расчеты показали, что уравнение М. А. Решетникова превосходно передает зависи- [c.75]

Наиболее детально влияние подобного рода добавок на кинетику электродных процессов пами изучалось на растворах тетрабутиламмония. Соответствующие экспериментальные данные даются ниже. Результаты измерения поверхностного натяжения для чистых и содержащих 0,005 М/л тетрабутиламмония растворов приведены на рис. 9. Там же для сравнения даны соответствующие зависимости потенциала Е) и емкости двойного слоя (С). Так как в отличие от трибензиламина, сульфат тетрабутиламмония растворим не только в кислой, но и в нейтральной и щелочной средах, то в этом случае зависимости а — Е и С — Е изучены для растворов [c.287]

Существует несколько отличных друг от друга методов исследования поверхностных слоев растворимых поверхностноактивных веществ. Один из них состоит в измерении поверхностного натяжения растворов (или связанных с ним свойств) и последующем вычислении величин, характеризующих строение поверхностного слоя, для чего используют соответствующие модели. Этот метод для большинства растворов дает достаточно хорошие результаты, но к некоторым растворам поверхностноактивных веществ он неприменим [100]. [c.297]

Одно из проявлений специфики свойств растворов белков — крайне медленное установление равновесного значения поверхностного натяжения растворов. Значение поверхностного натяжения становится равновесным лишь через несколько часов после приготовления раствора, поэтому не все методы могут быть использованы для определения величины а этих растворов [19]. Результаты измерения поверхностного натяжения, проведенные даже после продолжительного выдерживания растворов, не всегда можно рассматривать как полученные в условиях равновесного состояния [20]. Кинетика изменения величины а белковых растворов приведена на рис. 113. [c.197]

В табл. 195 приведены результаты измерения поверхностного натяжения 7 водных растворов фенола с концентрациями с при 20° [227]. [c.374]

Постройте изотерму поверхностного натяжения о = /(1пс) по результатам измерения поверхностного натяжения водных растворов додецилсульфата натрия С12Н25050зЫа на границе с воздухом при 293 К [c.158]

Для измерения поверхностного натяжения индивидуальных жидкостей пригодны все методы, поскольку между результатами, полученными статическими и динамическими способами, нет заметной разницы. У растворов же результаты измерений о разными методами могут сильно отличаться из-за медленного установления равновесного распределения растворенных веществ между свеже-образованной поверхностью и объемом раствора. Это в особенности относится к растворам мицеллообразующих и высокомолекулярных ПАВ (белковые вещества, сапонины, высшие гомологи мыл). Получение в таких растворах равновесных значений поверхностного натяжения требует применения статических методов. Пригодны и некоторые из полустатических методов, например методы отрыва кольца, счета капель, наибольшего давления пузырьков и др. При простоте и удобстве работы эти методы дают вполне удовлетворительные результаты, если измерения проводят таким образом, что время формирования новой поверхности в виде капли является достаточным для установления концентрационного равновесия. В растворах низкомолекулярных ПАВ равновесные значения а обычно достигаются менее чем за минуту для растворов ПАВ более сложной структуры на установление равновесия может потребоваться до нескольких десятков минут в связи с медленной диффузией их молекул. Таким образом, для правильного выбора метода исследования необходимо учитывать кинетику установления равновесных, т. е. наименьших, значений поверхностного натяжения. [c.311]

Определение поверхностного натяжения. Для определения числа частиц латекса отобранные пробы оттитровывают 8,1 %-ным водным раствором эмульгатора. Титрование проводят, параллельно измеряя поверхностное натяжение раствора по методу отрыва кольца с помощью торзионных весов. Для этого определяют силу, необходимую для отрыва стандартного металлического кольца от поверхности исследуемой жидкости. Отобранную пробу в стакане помещают на подвижный столик, укрепленный под рычагом весов. Кольцо погружают в эмульсию медленно опускают столик со стаканом на несколько делений (число делений должно быть постоян-1ым при повторных измерениях ), добиваясь такого положения кольца, при котором оно покоилось бы на поверхности жидкости, ио не отрывалось от нее. Дальнейший подъем кольца осуществляют плавно с помощью моторчика весов. Момент отрыва кольца фиксируют визуально, при этом снимают отсчет по внешней круговой шкале торзионных весов. Измерение поверхностного натяже-лия необходимо повторять до полной сходимости результатов. В стакан при перемешивании на магнитной мешалке добавляют по 0,3 мл раствора эмульгатора и через 2—3 мин измеряют поверхностное натяжение. Титрование продолжают до тех пор, пока поверхностное натяжение не перестает изменяться. Полученные данные вносят в таблицу. [c.39]

При высоких концентрациях полимеров скорость образования адсорбционного слоя несколько увеличивается. С этими результатами хорошо согласуются литературные данные, по которым минимальное значение межфазного поверхностного натяжения водных растворов белков и полимеров на границе с предельным углеводородом достигается в течение нескольких часов [149 . Однако следует отметить, что равновесное значение поверхностного натяжения, измеренное методом висящей капли, устанавливается раньте достижения предельного значения межфазной прочности. Например, для сывороточного альбумина, яичного альбумина и лизоцима равновесное значение поверхностного натяжения достигалось примерно через 30 жик, а предельное значение прочности— через 2—3 час. Это указывает на то, что метод определения Ps более чувствителен к изменениям, происходящим в межфазных слоях, чем метод измерения поверхностного натяжения. [c.213]

Результаты определения поверхностного натяжения чистой жидкости не должны зависеть от используемого метода измерения. Так фактически и обстоит дело, хотя из-за сложности математической обработки результатов исследования этих сложных явлений могут наблюдаться кажущиеся различия. Исследование растворов динамическими методами, в том числе и отрывными, нередко дает завышенные значения. Этот вопрос детально обсуждается в работе Пади и Рассела [59]. Отметим также, что аналогичные трудности возникают и при измерении натяже- [c.37]

С помощью прибора, указанного преподавателем, определяют поверхностное натяжение приготовленных растворов. Предварительно градуируют прибор по дистиллированной воде. Затем измеряют поверхностное натяжение растворов поверхностно-инактивного вещества, тщательно промывают прибор и в последнюю очередь проводят измерения с растворами поверхностно-активных веществ. Такая последовательность обусловлена тем, что поверхностно-активные вещества-обладают высокой адсорбционной способностью и небольшая их примесь может влиять на результаты измерений. По этой же причине измерения начинают с растворов низшей концен- [c.71]

В работе [773, 774] подробно изучено поверхностное натяжение (<з) обычного гелия, а в [775—778] — его легкого изотопа. Применялся метод капиллярного поднятия (измерение разности высот подъема жидкости в двух капиллярах разных диаметров). Точность измерений была несколько процентов. Тем же методом в работах [779, 780] изучено поверхностное натяжение растворов Не — Не . Результаты представлены на рис. 70 [780]. [c.225]

При измерении абсолютных значений вязкости с помощью капиллярных вискозиметров может возникнуть ошибка порядка нескольких десятых процента вследствие влияния поверхностного натяжения. При относительных измерениях вязкости раствора полимера разница между поверхностным натяжением раствора и растворителя обычно мала и ошибка в результатах измерения, обусловленная различием поверхностного натяжения, не имеет существенного значения. В относительно редких случаях, когда наблюдается значительная разница между поверхностным натяжением растворов и растворителя, может получиться небольшая разница в фактической высоте столба жидкости. Разработаны способы введения поправок в таких случаях [28, 29]. [c.242]

Неро и Эверсоль опубликовали результаты измерения поверхностного натяжения растворов хлорной кислоты с концентрацией О—72,25% при 15, 25 и 50 °С. Они нашли, что существует максимум, соответствующий составу НСЮ4-ЗН2О при всех температурах (табл. 7, стр. 34). [c.27]

Расчет термодинамических характеристик поверхности разрыва в системе н.-гексан - нитробензол. В качестве иллюстрации вышеописанных методов расчета термодинамических свойств поверхности разрыва бинарного жидкого раствора, сосуществукщего с паром, рассмотрим результаты исследования поверхности разрыва в системе н,-гексан - нитробензол. Данные о концентрационной и температурной зависимостях поверхностного натяжения растворов этой системы в интервале температуры от 22 до 45°С приведены в работе[б].Эти данные могут быть дополнены результатами измерения поверхностного натяжения растворов при 17 - 20°С, полученными в дипломной работе [c.242]

Необходимо также отметить, что при этом методе приходится работать с частично обновляющейся поверхностью, поэтому при измерении поверхностного натяжения растворов поверхностноактивных веществ в некоторых случаях можно получить завышенные результаты. Используя два капилляра с разными радиусами Гу и Го, погруженные в жидкость на одинаковую глубину, Сагден (1924 г.) сумел избежать необходимости измерения глубины погружения. Действительно, если максимальное давление в первом капилляре равно р, а во втором р", то при одинаковом погружении (одинаковых К), согласно (4.50), получаем [c.119]

Как и в случае адсорбции растворов, адсорбированный поверхностью жидкости газ понижает ее поверхностное натяжение. Поэтому из результатов измерений поверхностного натяжения жидкостей можно определить количество адсорбированного газа. Такие измерения были сделаны рядом исследователей, напр.чмер, [c.39]

Б. Шихпковским (1908—1909) были проведены прецизионные измерения поверхностного натяжения растворов карбоновых кислот—от масляной до капроновой, а также их изомеров. При этом ему удалось подобрааъ эмпирическое уравнение, с высокой точностью охватываюпдее все полученные им результаты [c.71]

Согласно литературным данным [91, первые работы, установившие зависимость между снижением поверхностного натяжения и способностью к образованию эмульсий [54—57], показали, что хорошие эмульгаторы образуют растворы, обладающие низким поверхностным натяжением. Результаты измерений поверхностного натяжения на границе раздела углеводородное масло—водные растворы натриевых солей насыщенных жирных кислот показали [18] существование четкой зависимости между эмульгируюш ей способностью этих солей и вызываемым ими снижением поверхностного натяжения. Выяснилось, что все соли снижают поверхностное натяжение, но значительное снижение наблюдается лишь начиная с кап-рилата натрия это влияние быстро усиливается с возрастанием молекулярного веса. Изучая эмульгирование углеводородных масел водными растворами солей жирных кислот в различных концентрациях, исследователи [18] обнаружили, что натриевые соли лауриновой и мириетиновой кислот обладают заметной эмульгирующей способностью. В этих случаях эмульгирование при низких концентрациях быстро усиливалось, а в области высоких концентраций быстро падало. В других работах [27, 28] было установлено, что зависимость между снижением поверхностного натяжения и эмульгирующей способностью распространяется и на нефтяные эмульсии было обнаружено, что смолистые вещества и нафтеновые [c.140]

Выполнение работы. Получают от преподавателя водный раствор олеата натрия известной концентрации. Разбавляя в чистых колбах, готовят растворы следующих концентраций (в моль1л) 0,10 0,05 0,02 0,01 0,005. Измерения и расчеты проводят так же, как описано в предыдущей работе. Результаты (изотермы поверхностного натяжения и адсорбции, значения Гоо и к) сравнивают с данными, полученными в предыдущей работе, и делают вывод о свойствах двух растворов — неионогенного и ионогенного ПАВ. [c.43]

На рис. 4.50 показано, как снижается поверхностное натяжение 61%-ного водного раствора азотной кислоты под действием фторсодержащих веществ. На рис. 4.51 приведены результаты измерения поверхностного натяжения 10%-ных водных растворов NaOH. Как показьюа-ют приведенные данные-, и в щелочных растворах фторсодержащие ПАВ в небольших концентрациях снижают поверхностное натяжение до очень низких величин. [c.399]

Данные, полученные методом вискозиметрии, однозначно показывают, что взаимодействие полимера с ДСН начинается при концент-рашшх меньших ККЛ., характерных дпя ДСН. Это подтверждают результаты измерения поверхностного натяжения. Хотя о свойствах растворов ОЭЦ известно очень мало, представление Льюиса и Роббинса о том, что дезагрегация влияет на адсорбцию полрмером анионов додецилсульфата, в данном случае представляется правдоподобным. Сьхешение кривой солюбилизации в область меньших концентраций ПАВ по сравнению с системой, в которой нет полимера, показьшает, что эффективность солюбилизации оранжевого ОТ анионами додецилсульфата, сорбированными на ОЭЦ, выше чем у анионов додецилсульфат в обычных мицеллах. Ранее сообщалось [c.525]

Результаты измерения поверхностного натяжения тройных растворов и растворов систшн ДСН - вода приведены в табл. 1. [c.173]

Представленные на рис. 3 результаты измерений поверхностного натяжения показывают, что из четырех испытанных добавок — тимола, камфоры, диэтилапилина и трибензиламина — введение двух первых приводит к обычному понижению поверхностного натяжения в диапазоне от +0,2 до —1,3 в, характерному для молекулярных добавок.В отличие от этого в случае добавки диэтиланилина и в особенности трибензиламина область адсорбции располагается между -1-0,0 и —1,8 в, т. е. начинается при несколько менее положительном потенциале и далеко распространяется в области электроотрицательного заряда поверхности ртути. Характерно, что в случае трибензиламина даже при Е = —1,2 в мы наблюдаем почти такое же понижение поверхностного патяженияД о = о (нg —чистый раствор)—а (fIg —раствор с добавками), как при потенциале максимума электрокапиллярной кривой при насыщении раствора молекулярными добавками. [c.278]

В рассматриваемом методе можно использовать и другие слабые р-излучатели, например С и Н. Особенно удобно использовать тритие-вую ( Н) метку, поскольку 3-излучение трития характеризуется такой низкой энергией, что поиравка на радиоактивность объема раствора очень мала. Таджима и др. [67] использовали тритиевую метку для измерения адсорбции додецилсульфата натрия на поверхности раздела раствор — воздух. Как показывает рис. П-13, полученные результаты очень хорошо согласуются со значениями, рассчитанными по данным измерения поверхностного натяжения теперь уже по уравнению (П-107) (с учетом коэффициента активности). Таким образом, в данном случае поверхностно-активной является соль, а не продукты гидролиза. Более позднее исследование [68] с использованием 0,1 М хлористого натрия в качестве сглал ивающего электролита, как и ожидалось, дало резуль- [c.70]

Двойной слой на границе ртуть- раствор можно изучать экспериментально путем измерения поверхностного натяжения, заряда или емкости. В принципе электрокапиллярные кривые содержат всю информацию, которую можно получить с помощью термодинамических методов, но практически наиболее точные результаты получают при измфении емкости. Следует, однако, еще раз подчеркнуть, что определение электродного заряда и поверхностных избытков при помощи емкости в общем случае требует двух постоянных интегрирования, найденных из независимых измерений (см. разд. II, В). Эти константы иногда можно найти нетермодинамически (например, по теории диффузного слоя [15]), однако при этом необходимо раздельное измерение электродного заряда и поверхностного натяжения по меньшей мере при одном значении потенциала. Точность получаемых величин может в конечном итоге оказаться зависящей от надежности определения констант интегрирования, что в особенности относится к измерению поверхностного натяжения. К прямому измерению электродного заряда в работах по двойному слою прибегают не очень часто, однако в большинстве исследований адсорбции на твердых электродах ку-лонометрия играет основную роль. [c.80]

Принцип максимального размера капли часто используется для измерения поверхностного натяжения на капельном ртутном электроде, При этом, однако, вместо веса капель измфяется их период капания, что основано на предположении о пропорциональности между весом и возрастом капли (постоянный поток жидкости). Поскольку электронные приборы позволяют измерять период капания с высокой степенью точности, этот метод определения у представляется привлекательным и простым. Однако на практике трудно получить устойчивый и воспроизводимый период капания более того, получаемые в результате значения поверхностного натяжения противоречат данным других методоа Эти расхождения можно отнести на счет ряда приник, главной из которых является стремление раствора проникнуть в пространство между ртутью и стенкой ка- [c.91]

Справедливость формуды (V, 50) была подтверждена экспериментально для пленок фиксированной толщины Одновременно с краевым углом измерялось поверхностное натяжение раствора, содержащего 0,05% натриевой соли додецилсульфата, в зависимости от концентрации Na l. Результаты измерений приведены в табл. V, 4. [c.151]

На основе выведенного уравнения изотермы поверхностного натяжения был предложен способ [29] расчета а твердых некристаллических полимеров по значениям плотности и поверхностного натяжения раствора и парахору растворителя. Рассчитанные величины 0 для некристаллического полистирола хорошс совпали с результатами, полученными экстраполяцией зависи мости, величины поверхностного натяжения от степени полиме ризации стирола до 100%-ной конверсии [30]. Измерения о ъ процессе отверждения жидких смол также дают возможность определения поверхностного натяжения твердых полимеров [84] [c.156]