Связь электрон дефицитная

В электронно-дефицитных боранах. На рис. 6 показан молекулярный граф системы связей бор—бор в В Н . Каждый атом бора связан с четырьмя другими атомами бора и с атомом водорода. Связи бор—бор имеют значительную эллиптичность (е = 3,58), и зарядовая плотность сильно делокализована по поверхности каждого из трехчленных циклов, образованных атомами бора. Величина р г) в критической точке равна 0,120 а.е., что лишь незначительно меньше ее значения в критической точке связи бор—бор, равного [c.69]

Если уходящие группы являются заместителями при одном и том же атоме углерода, то при их элиминировании образуется карбен. Такую реакцию можно назвать -элиминированием (или а-элиминированием). Карбен -это реакционно способная электрон-дефицитная частица, в которой атом углерода образует связи с двумя заместителями и имеет 6 электронов на внешнем уровне. [c.230]

Величина р(г) в центральной критической точке клетки равна 0,062 а.е.] Эти же выводы справедливы и для четырехчленных циклов, содержащих один или два мостиковых атома водорода в молекулах, таких, как В2Н или В5Н,. На рис. 7 представлен вид поля Vp(/ , X) для В2Н в плоскости мостиковых водородных атомов. Связи цикла изогнуты вовнутрь и имеют эллиптичность 0,561 с главными осями, направленными к критической точке цикла. Величины р(г) в критической точке связи и в критической точке цикла соответственно равны 0,119 и 0,106 а.е. Таким образом, в трех- и четырехчленных циклах электронно-дефицитных соединений заряд преимущественно делокализован и сконцентрирован на поверхности цикла, где он связывает все ядра циклической структуры — экономное использование минимального количества электронного клея . [c.69]

Таков же механизм образования и других связей аммиака с электронно-дефицитными атомами, например. [c.242]

Среди электронно-дефицитных элементов 13-й группы лишь бор может образовывать прочные ковалентные связи. Для остальных элементов более характерно образование ионных структур. Наличие вакантной р-АО приводит к тому, что атомы элементов этой группы выступают в роли акцепторов электронной пары, повышая свое КЧ до 4, но уже у алюминия становится возможным акцептирование электронных пар на вакантные d-AO, и тогда координационное число повышается до 6. [c.324]

Осевое и частично боковое перекрывание реализуется в так называемых электрон-дефицитных и электрон-избы-точных связях [c.55]

Строение бензола, как отмечалось в предьщущем разделе, характеризуется наличием лг-электронной плотности, равномерно распределенной вдоль всего остова С-С связей над и под плоскостью, в которой лежат все а-связи Очевидно, что геометрически наиболее доступна для атакующей частицы л -связь, а типичными атакующими частицами будут электрон-дефицитные частицы — электрофилы, радикалы, карбены [c.388]

Стремление атома-акцептора к увеличению своего координационного числа от двух или трех до четырех и более достаточно велико, и в отсутствие подходящих донорных молекул простые соединения этих элементов могут димеризоваться. Типичным примером является соединение А1С1з, которое в растворе и при низкой температуре в газовой фазе является димером (ЛЬСЦ) с мостиковыми атомами хлора в твердом состоянии оно ассоциировано еще больше каждый атом алюминия имеет октаэдрическое окружение с тремя парами мостиковых атомов хлора. В структурах-такого типа мостиковые атомы галогенов отдают неподеленные пары электронов, что приводит к образованию обычных двухэлектронных связей. Значительно труднее объяснить образование связей в таких димерах, как диборан ВгНе и алкилы алюминия АЬКб, поскольку в этих молекулах недостаточно электронов для того, чтобы между атомами существовали двухэлектронные связи. Такие молекулы называются электронно-дефицитными . [c.339]

Литий-, бериллий-, магний- и алюминийорганические соединения склонны к образованию трехцентровых электрон-дефицитных связей ( банановые связи) [c.936]

Обычно комплексным ионом называется такой ион, как, например, Ag( N)2 или Си(ЫНз)4 , в котором вокруг центрального атома имеются координированные с ним анионы или нейтральные молекулы. Результирующий заряд иона может быть как положительным, так и отрицательным или даже равным нулю, так что предпочтительнее называть такие соединения не комплексными ионами, а просто комплексами . Особенно большой склонностью к образованию комплексов обладают переходные металлы, и поскольку такие соединения характеризуются рядом особенностей, они заслуживают посвящения им отдельной главы. В нее включен также параграф, посвященный электронно-дефицитным соединениям, которые рассматриваются в данной главе не из-за особой склонности переходных металлов к образованию таких веществ, а потому что идея трехцентровых орбит наиболее плодотворна в связи с некоторыми чертами химии переходных металлов. [c.157]

Пара электронов двойной связи заполняет дефицитную электронную оболочку атома электрофильного реагента. Ниже мы остановимся на сейчас уже многочисленных работах, доказывающих способность ароматических углеводородов реагировать с кислотами (и с кислотоподобными веществами) подобно бренстедовским основаниям. Сводка и обсуждение этих работ составляют значительную часть содержания этой главы. [c.174]

Особенность строения бороводородов обусловлена тем, что они являются электронно-дефицитными соединениями, т. е. такими, у которых число валентных электронов меньше, чем необходимо для создания электронных пар между соседними атомами, образующими химические связи. Так, в диборане имеется 12 электронов (шесть пар), которые должны обеспечить образование, по крайней мере, семи связей шести связей В—Н и одной связи В—В и т. д. [c.114]

Если принять тетраэдрическую гибридизацию для двух атомов бора, связанных между собой обычной ординарной связью длиной 1,76 А, то каждый атом бора предоставляет по три вакантные орбиты и два валентных электрона на связь с тремя атомами Мп при участии трех трехцентровых двухэлектронных связей Мп—Н—В. Каждый атом В вкладывает в связь с уникальным атомом Мп (входящим в группу Мп(С0)4) по 0,5 электрона, заполняя две трехцентровые орбиты Мп—Н—В и дополняя конфигурацию этого атома Мп до 18-электронной. Тогда у каждого атома В остается 1,5 электрона, из которых 0,75 затрачивается на две остальные трехцентровые связи В—Н—Мп. Связь Мп—Н—Мп может быть описана как изогнутая трех центровая, на которой локализовано 3 электрона (по одному от каждого атома Мп и один от атома Н), вследствие чего она является электроно-дефицитной, причем атомы Мп приобретают 18-электронную оболочку. [c.152]

Гидриды В и 51 летучи, самопроизвольно воспламеняются и легко гидролизуются, в то время как бинарный гидрид Л1 представляет собой твердое, полимерное вещество неопределенной структуры. По своему строению гидриды бора являются уникальными, причем имеют необычный стехиометрический состав и конфигурацию и своеобразную химическую связь вследствие электроно-дефицитной природы. [c.81]

Вместе с тем эти молекулы проявляют и общность и та, и другая склонны к реакциям присоединения. Молекула ВНз электронно-дефицитна — атом бора имеет свободную орбиталь. Молекула НзН имеет избыток электронов—при атоме азота имеется неподеленная электронная пара. Таким образом молекула ВНз может быть акцептором электронной пары, а молекула НзН, наоборот, донором электронной пары. Следовательно центральные атомы той и другой молекулы способны к образованию четвергьй ковалентной связи по донорно-акцепторному механизму. Простейшим донором электронной пары является гидрид-ион Н .Присоединение отрицательного гидрид-иона Н к молекуле ВНз приводит к образованию сложного (комплексного) иона ВН 4 с отрицательным зарядом. При этом выделяется энергия- [c.22]

Азот с тремя ковалентными связями имеет неподе-ленную пару электронов, которую можно использовать для завершения до октета электронной оболочки электронно-дефицитного атома бора. Таким образом, можно ожидать близкого сходства в свойствах и химическом поведении между некоторыми веществами, имеющими связи бор — азот, и аналогичными соединениями, содержащими связи углерод — углерод. И действительно, был проявлен большой интерес к существованию ряда боразотных соединений, во многих отношениях похожих на соответствующие органические производные. [c.13]

Замечено, что все метилы металлов имеют общие структурные особенности атомы металлов в них соединены мостиковыми связями с помощью метильных групп. В этом отношении наблюдается по меньшей мере формальное сходство с гидридами бора. Если рассмотреть триметилалюминий, то можно заметить, что эта молекула, как и диборан, является электронно-дефицитной. Если концевые связи считать обычными двухэлектронными связями, то электронно-дефицитной окажется мостиковая система, в которой для образования четырех связей А1—С имеется только четыре электрона. Другая особенность, требующая объяснения, — это образование пяти связей мостиковыми атомами углерода. [c.352]

К помощи теории молекулярных орбиталей ТВС прибегает и при описании других молекул, которые не укладываются в рамки классических представлений о паре электронов на каждую связь. Часто принимаются и трехэлектронные связи, как в бензоле, и, наоборот, так называемые электронно-дефицитные связи, когда на два связанных атома приходится меньше, чем два связывающих электрона. [c.196]

Отсутствие взаимного влияния хемосорбированиого оксида углерода может быть объяснено разбавлением электрондефицитных платиновых центров неактивными частицами платины, связанной с серой, а также распределением их по ее поверхности среди акцепторных центров носителя. Повышение электронной дефицитности платины вследствие промотирования катализатора серой приводит к ослаблению связи Р1- С при хемосорбции молекул углеводорода и к подавлению реакций, для которых такая хемосорбция определяет скорость, например для реакции гидрогенолиза. [c.57]

В тех многочисленных случаях, когда в качестве электрода выступает платина, она является активным катализатором электрохимических реакций. Однако в связи с дефицитностью, ограниченностыо запасов платины и ее высокой стоимостью решается проблема ее замены менее дефицитными катализаторами. В качестве таких катализаторов широко исследуются в последние два десятилетия металлокомплексные катализаторы. Особенно широко применяемыми из них являются комплексные соединения Зй -металлов (Мп, Со, N1, Ре) с ароматическими и сопряженными макроциклическими лигандами типа фталоцианинов, порфиринов, азааннуленов и т. д., которые обладают высокой поляризуемостью и подвижностью л-электронной системы молекулы, а также способностью отдавать и принимать электроны с образованием химически активных соединений. В этом случае электроны электродов первоначально взаимодействуют с л,й -системой металлокомплексного катализатора, который, сам восстанавливаясь или окисляясь, далее окисляет или восстанавливает связанный с ним реагент. [c.296]

Интересным примером электронно-дефицитной молекулы является молекула диборана ВгН . На первый взгляд кажется, что она должна иметь структуру этана СгНв. Однако нетрудно сосчитать, что в последней имеется 14 валентных электронов, а в молекуле борана — только 12. Химическим отличием борана от этана является неравноценность входящих в него шести атомов водорода. Только четыре из них легко замещаются, например, на метильные группы СН3, а попытка заменить два оставшихся заканчивается развалом молекулы борана на две молекулы В (СНз)з. На спектре ЯМР этой молекулы имеются два отличающихся по интенсивности пика, свидетельствующих о различном химическом окружении двух групп протонов. Эти особенности молекулы бо-рана можно объяснить наличием в ней двух банановых трехцентровых связей, соединяющих два атома бора через два атома водорода посредством двух электронных пар [c.241]

Галоген в триазиновом кольце довольно подвижен и легко замещается на амино-, метокси-, гидразин-, метилмеркаптогруп-пы, а также на водород (при каталитическом гидрировании). Подвижность галогена можно объяснить общей электронной дефицитностью триазинового кольца, обусловленной индуктивным эффектом, создаваемым электроотрицательными гетероатомами (азотами). В связи с этим при нуклеофильном замещении возможно образование стабильных интермедиатов анионного типа, заряд которых рассредоточен по кольцу. [c.38]

Электрон-дефицитные связи Моноборан (ВНз) быстро превращается в более стабильный диборан [c.56]

Трехцентровые орбиты другого типа могут быть ответственными за образование связей в других молекулах с мостиками , таких, как Ala lg (см. стр. ПТ) и Feij( 0)9 (см. стр. 175), хотя эти молекулы не являются электронно-дефицитными, как гидриды бора. Аналогичное положение имеет место в триметилалюминии, который существует в виде димерных молекул как в газообразном состоянии, так и в бензольном растворе. Димер А12(СНз)в является электронно-дефицитным, и для объяснения его существования необходимо принять, что образуются две трехцентровые орбиты — каждая из одной [c.180]

Как показано, возникновение У1-центра связано с потерей электрона одним из отрицательных ионов хлора, окружающих положительную ионную вакансию. Такая система — катионная вакансия (часто называемая положительной дыркой) — атом хлора — стабильна и электрически нейтральна. Атом хлора находится в равновесии с окружающими катионную вакансию пятью ионами хлора, а пять электронов, принадлежащие этим ионам, в действительности распределены (размазаны) по шести ядрам. При нагревании до нескольких сотен градусов Цельсия Р- и 1 1-центры, созданные излучением, исчезают, так как электроны уходят из своих ловушек (/"-центры) и присоединяются к электронно-дефицитным Угцентрам (окраска пропадает). [c.356]

Значительно увеличенное расстояние Сг—Сг (3,41 А) найдено [26] в анионе [НСгг(СО) ю] , где атом водорода расположен точно посередине между атомами хрома, и, таким образом, образуется линейная электронно-дефицитная система Сг—Н—Сг (трехцентровая двухэлектронная связь). Мономерные фрагменты димерных молекул бис-(л-циклопентадиенил-молибден-трикарбонила) [(я-С5Н5)Мо(СО)з]2 (19] (рис. За) и [c.144]

Аналогичные мостики из атомов галогенов существуют и в димерах дихлорида метилалюминия [СНзАЮЫг и хлорида диметил-алюминия [(СНз)2А1С1]2. Обнаружено, что димерную структуру имеют также третичные алкилы и третичные арилы алюминия, такие как триметил (14), триэтил и трифенил. Но так как в этих структурах связь носит электронно-дефицитный характер (мости-ковый атом углерода образует более, чем четыре связи), ее обсуждение мы отложим до гл. 13. [c.152]

В зависимости от природы используемых компонентов можно получить растворимые или нерастворимые комплексные катализаторы в углеводородных средах. Натта [19] получил растворимый в н-гентане катализатор из дициклопентадиенилдихлорида титана и диэтилалюминийхлорида, способный полимеризовать этилен. Методом рентгеноструктурного анализа было установлено, что выделенный из раствора комплекс представляет собой соединение с электронно-дефицитными связями следующего строения [c.498]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология